trimethyl(nona-1,7-diyn-1-yl)silane | 112505-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(nona-1,7-diyn-1-yl)silane
• 英文别名: Trimethyl(nona-1,7-diynyl)silane
• CAS: 112505-31-4
• 化学式: C₁₂H₂₀Si
• 分子量: 192.376
• InChiKey: BUQXDIPBMAAKRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(nona-1,7-diyn-1-yl)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 1,1-二溴乙烷 、 四丁基氟化铵 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 (+)-cylindricine E
  参考文献：
  名称：

  Chemoselectivity of the Ruthenium-Catalyzed Hydrative Diyne Cyclization:  Total Synthesis of (+)-Cylindricine C, D, and E

  摘要：

  The chemoselectivity of the ruthenium-catalyzed hydrative diyne cylization is explored in an expeditious synthesis of the tricyclic alkaloids cylindricine C, D, and E.

  DOI：

  10.1021/ol035752n
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二炔 在 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 trimethyl(nona-1,7-diyn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  藻类来源的特殊溴化 4-吡喃酮衍生物的全合成：金催化和炔烃复分解的练习

  摘要：

  描述了藻类代谢物1的简明方法，这也确定了这种天然产物以前未知的立体结构。化合物1的特点是罕见的溴化 4-吡喃酮核以乙烯酮-乙缩醛的形式连接到包含额外高烯丙基溴化物实体的多不饱和大环支架上。1的合成基于线性前体23的精细化和选择性官能化，该前体具有不少于六个不同的不饱和位点，包括高度烯醇化的氧代链烷酸酯官能团。成功的关键是通过一种新的金催化转化形成 2-烷氧基-4-吡喃酮环，该转化仅涉及23的炔属 β-酮酯亚结构但保留所有其他 π 键不变。该合成通过闭环炔烃复分解形成标志性的环炔烃基序1 ，然后选择性溴化生成的产物27中的烯酮-乙缩醛位点，而不会接触位于大环系链中的跳过的二烯-炔亚结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201500437

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Alkyne<i>trans</i>-Hydrometalation: Mechanistic Insights and Preparative Implications
  作者：Dragoş-Adrian Roşca、Karin Radkowski、Larry M. Wolf、Minal Wagh、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.6b12517

  日期：2017.2.15

  [Cp*RuCl]4 (1) has previously been shown to be the precatalyst of choice for stereochemically unorthodox trans-hydrometalations of internal alkynes. Experimental and computational data now prove that the alkyne primarily acts as a four-electron donor ligand to the catalytically active metal fragment [Cp*RuCl] but switches to adopt a two-electron donor character once the reagent R3MH (M = Si, Ge, Sn)

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭
• Chiral (cyclopentadienone)iron complexes with a stereogenic plane as pre-catalysts for the asymmetric hydrogenation of polar double bonds
  作者：Xishan Bai、Mattia Cettolin、Giulia Mazzoccanti、Marco Pierini、Umberto Piarulli、Valentina Colombo、Alberto Dal Corso、Luca Pignataro、Cesare Gennari

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.057

  日期：2019.3

  easy-to-prepare chiral (cyclopentadienone)iron pre-catalysts for enantioselective CO and CN hydrogenations. Starting from readily accessible achiral materials, six chiral (cyclopentadienone)iron complexes (1a-f) possessing a stereogenic plane were synthesized in racemic form. Based on the screening of pre-catalysts (±)-1a-f in the hydrogenation of ketones and ketimines, we selected two complexes (1a and 1d)

  在本文中，我们描述了一个易于制备的手性（环戊二烯酮）铁预催化剂小库，用于对映选择性的C O和C N加氢。从易于获得的非手性材料开始，以消旋形式合成了六个具有立体生成平面的手性（环戊二烯酮）铁配合物（1a-f）。基于在酮和酮亚胺加氢中筛选前催化剂（±）-1a-f，我们选择了两种配合物（1a和1d）用于半制备对映选择性HPLC拆分。通过XRD分析确定1a和1d分离的对映体的绝对构型（1a），并通过实验和DFT计算的ECD和ORD光谱进行比较（1d）。对映体纯催化剂（S）-1a和（R）-1d在几种酮和酮的不对称氢化中进行了测试，显示出良好的活性和适度的对映选择性，ee值从非常低到中等（54％）。
• Synthesis and asymmetric reactivity of enantiomerically pure cyclopentadienylmetal complexes derived from the chiral pool
  作者：Ronald L. Halterman、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/om00094a015

  日期：1988.4
• HALTERMAN, RONALD L.;VOLLHARDT, K. PETER C., ORGANOMETALLICS, 7,(1988) N 4, 883-892
  作者：HALTERMAN, RONALD L.、VOLLHARDT, K. PETER C.

  DOI：——

  日期：——