(η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(hydrosulfido)2 | 251324-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(hydrosulfido)2
• 英文别名: [(η⁵-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)₂Zr(SH)₂]；[Cp^tt₂Zr(SH)₂]；[(η5-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(SH)2]；Zr(SH)2(η5-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2；2,5-ditert-butylcyclopenta-1,3-diene;sulfanide;zirconium(4+)
• CAS: 251324-76-2
• 化学式: C₂₆H₄₄S₂Zr
• 分子量: 511.991
• InChiKey: AROZEZUWZVXMQZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(hydrosulfido)2 在 nBuLi 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以51%的产率得到[(η5-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(μ3-S)2[Ir(1,5-cyclooctadiene)]2]
  参考文献：
  名称：

  三角ZrM 2（M = Rh，Ir）早期异双金属配合物的合成，反应性和催化活性

  摘要：

  锆-硫化物的金属茂阴离子的反应的[Cp TT 2个ZRS 2 ] 2 -（CP TT =η 5 -1,3-二-叔丁基环戊二烯基）用[{M（μ-Cl）的（二烯烃）} 2，得到d 0 -d 8种配合物的[Cp TT 2的Zr（μ 3 -S）2 {M（二烯烃）} 2 ]（M = RH，二烯烃= 2,5-降冰片二烯（NBD）（1），1,5-环辛二烯（COD）; M = IR，二烯烃= COD）具有三角形ZRM 2由两个对称μ封端芯3-硫键配体。铑配合物的[Cp TT 2的Zr（μ 3 -S）2 {的Rh（二烯烃）} 2 ]（二烯烃= tetrafluorobenzobarrelene（tfbb），NBD，鳕鱼）也可以由单核的添加剂的去质子化反应的[Rh制备（acac）（二烯烃）]（二烯烃＝ nbd，tfbb）和双核[{Rh（μ-OH）（cod）} 2 ]与[Cp tt 2 Zr（SH）2 ]复合。

  DOI：

  10.1021/om0209576
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(methyl)2 、 硫化氢 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到(η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(hydrosulfido)2
  参考文献：
  名称：

  NewEarly Zirconium-Sulfido Metallaligands forLate Transition Metals; Synthesis and Reactivity of [Cptt2Zr(SH)2] and [Cptt2Zr(SH)(OTf)]

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199911)1999:11<2047::aid-ejic2047>3.0.co;2-r

文献信息

• The Anions [Cp^tt₂Zr(μ-S)₂M(CO)₂]^- (M = Rh, Ir) as Versatile Precursors for the Synthesis of Sulfido-Bridged Early−Late Heterotrimetallic (ELHT) Compounds
  作者：Marc A. F. Hernandez-Gruel、Isabel T. Dobrinovitch、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/om700749n

  日期：2007.12.1

  intermediate heterotrinuclear compound [Cptt2Zr(μ3-S)2Rh(dppe)}Rh(CO)2}] (4). Reaction of the heterodinuclear anion [Cptt2Zr(μ-S)2Ir(CO)2]-, generated in situ, with [Rh(μ-Cl)(cod)]2, [RhCl2(CO)2]- and [Pd(μ-Cl)(η3-C3H5)]2 affords the d0−d8−d8 early−late compounds [Cptt2Zr(μ3-S)2Ir(CO)2}Rh(cod)}] (6), [Cptt2Zr(μ3-S)2Ir(CO)2}Rh(CO)2}] (7), and [Cptt2Zr(μ3-S)2Ir(CO)2}Pd(η3-C3H5)}] (8) each with a symmetrical

  [CP的反应TT 2的Zr（μ 3 -S）2 的Ir（CO）2 } 2 ]（CP TT =η 5 -1,3-二-叔丁基环戊二烯基）配有DPPE（1,2-双- （二苯基膦基）乙烷）提供离子对化合物[Ir（CO）（DPPE）2 ] [CP TT 2 Zr（μ-S）2 Ir（CO）2 ]（2）。相关化合物[Rh（DPPE）2 ] [CP TT 2 Zr（μ-S）2 Rh（CO）2 ]（5）已经在溶液中通过下述物质反应得到的一氧化碳气氛下的[CP TT 2的Zr（μ 3 -S）2 的Rh（CO）2 } 2 ]与通过中间异三化合物DPPE的[CP TT 2的Zr（μ 3 -S）2 Rh（DPPE）} Rh（CO）2 }]（4）。原位产生的异双核阴离子[CP TT 2 Zr（μ-S）2 Ir（CO）2 ] -与[Rh（μ-Cl）（cod）] 2，[RhCl 2（CO）2 ]反应-和[钯（μ-Cl）的（η
• Steric Effects in the Oxidative Addition of MeI to a Sulfido-Bridged ZrRh₂ Early–Late Heterobimetallic Compound
  作者：Duc Hanh Nguyen、F. Javier Modrego、J. Miguel Cetina-Casas、Daniel Gómez-Bautista、M. Victoria Jiménez、Ricardo Castarlenas、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/om300629k

  日期：2012.9.10

  bond orbital (NBO) analysis has shown an analogous bonding scheme in the “Rh2(μ-CO)P2” subunit of complexes 4 and 7. Although both complexes can be formally described as composed of a Rh(III)–Rh(III) unit, assuming a ketonic character of the bridging carbonyl ligand, the natural charges on the rhodium atoms and the WBI indexes for the Rh–Rh and CO bonds points to electronically unsaturated metal centers

  早-晚的异化合物[Cp的反应TT 2的Zr（μ 3 -S）2 的Rh（CO）} 2（μ-DPPM）]（1）用MeI，得到不寻常的氧化加成产物的[Cp TT 2的Zr（ μ 3 -S）2的Rh 2（μ-CO）（μ-DPPM）（I）（COCH 3）]（4），示出了桥接羰基的存在和终端乙酰配体。通过DFT计算得出的4的优化结构进一步由13个CO标记的复合物4 *的光谱数据证实。相同的反应进行对结构相关的宝石-dithiolate双核配合物的[Rh 2（μ-S 2 CR 2）（CO）2（PPH 3）2 ]（2，3）给出了一个中心的氧化加成乙酰产品[的Rh 2（μ-S 2 CR 2）（COCH 3）（I）（CO）（PPH 3）2 ]（R 2 = - （CH 2）5 - ， - 5 ; R = BN（苄基），6）。反应3用分子碘，得到双核化合物的[Rh 2（μ-S 2 CBN 2）（I）2（μ-CO）（PPH
• Controlled Synthesis of Early-Late Zr-Ir-Rh Heterotrimetallic Compounds by Metal Exchange Reactions
  作者：Marc A. F. Hernandez-Gruel、Jesús J. Pérez-Torrente、Miguel A. Ciriano、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990917)38:18<2769::aid-anie2769>3.0.co;2-n

  日期：1999.9.17

  Sulfido ligands meet the coordination and electronic requirements for stabilizing compounds containing divergent metal centers in close proximity, as shown by the controlled syntheses of early-late bimetallic (ZrIr(2) and ZrIr) and trimetallic complexes (ZrIrRh). The slow rotation of one 1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl (Cp(tt)) ring in 1 (structure shown) allows the observation of two rotamers at room temperature. cod=1,5-cyclooctadiene. [Cp(tt)(2)Zr(µ(3)-S)(2)Ir(CO)(2)}Rh(cod)}] 1