(η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(methyl)2 | 158202-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(methyl)2
• 英文别名: (η(5)-C5H3-1,3-(CMe3)2)2ZrMe2；Zr(η5-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2(Me)2；[(η5-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2ZrMe2]；[(η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(CH3)2]；[(η5-C5H3-1,3-(CMe3)2)ZrMe2]；[Cp(tt)2ZrMe2]；carbanide;2,5-ditert-butylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+)
• CAS: 158202-60-9
• 化学式: C₂₈H₄₈Zr
• 分子量: 475.913
• InChiKey: WGLCWLNIYJHDOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基吡啶 、 (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(methyl)2 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钛和锆配合物与 2-吡啶和 2, 6-吡啶二硫醇配体的合成

  摘要：

  特刊：在 F. Ekkehardt Hahn 教授 60 岁生日之际，向他对化学的杰出贡献表示最诚挚的祝贺并致以最诚挚的祝福。

  DOI：

  10.1002/zaac.201500566
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2ZrCl2 、 甲基锂 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到(η(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl)2Zr(methyl)2
  参考文献：
  名称：

  第 4 族金属茂中的绝对金属-配体 σ 键焓。热化学、结构、光电子能谱和从头算量子化学研究

  摘要：

  已经通过碘分解量热法测定了一系列二茂钛、二茂锆和二茂铪卤化物和二甲基的绝对金属-配体 σ 键焓。绝对金属-碘键断裂焓通过单体三价第 4 族金属茂 Cptt2TiI、(Me5C5)2TiI、Cptt2ZrI 和 Cptt2HfI（Cptt = η5-1,3-二叔丁基环戊二烯基）的碘化来测量。Cptt2ZrMe2 和 Cptt2HfMe2 的碘分解依次产生绝对 Zr-Me 和 Hf-Me 键焓。导出值 (kcal/mol) 为 D[Cptt2Ti(I)-I] = 40.6(5)；D[(Me5C5)2Ti(I)-I] = 52.3(6); D[Cptt2Zr(I)−I] = 58.0(5); D[Cptt2Hf(I)−I] = 61.2(4); D[Cptt2Zr-Me2] = 43(1); 和 D[Cptt2Hf−Me2] = 47.6(9)。D[Cptt2Zr(I)−(I)] ≈ D(I3Zr−I)

  DOI：

  10.1021/ja9822815

文献信息

• Preparation and Characterization of Monomeric and Dimeric Group IV Metallocene Dihydrides Having Alkyl-Substituted Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Paul J. Chirik、Michael W. Day、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om9810293

  日期：1999.5.1

  3-(CHMe2)2}ZrH2 and (η5-C5HMe4)2ZrH2 exist as equilibrium mixtures of monomer and dimer in benzene solution. The hydride ligands rapidly exchange with D2, affording the dideuteride complexes. Deuterium incorporation into some of the substituents on the cyclopentadienyl rings of the monomeric dihydride complexes is also observed. The X-ray structures of Cp*2HfH2, Cp*η5-C5H4(CMe3)}ZrCl2, Cp*η5-C5H3-1,3-(CHMe2)2}ZrCl2

  通过氢化相应的二甲基配合物，制备了一系列具有[R n CP）2 ZrH 2 ] x的具有取代的环戊二烯基配体的一系列锆茂二氢化物配合物。最拥挤空间成员（CP *（η 5 -C 5 HME 4）ZRH 2，（CP * =（η 5 -C 5我5））中，CP * η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3- （CME 3）2 } ZRH 2和η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（CME3）2 } 2 ZrH 2）是单体；那些不太拥挤的构件（的[CP * η 5 -C 5 H ^ 4（CME 3）} ZRH 2 ] 2，混合[CP *（THI）ZRH 2 ] 2（THI =η 5 -tetrahydroindenyl），和[η 5 -C 5 H 3 -1,3-（CHME 2）2 } 2 ZrH 2 ] 2）在苯溶液中主要为二聚体。的CP * η 5 -C 5 H ^ 3 -1,3-（CHME2）2
• Large Kinetic Isotope Effects for the Protonolysis of Metal–Methyl Complexes Are Not Reliable Mechanistic Indicators
  作者：Valerie J. Scott、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om200432b

  日期：2011.8.22

  several palladium and platinum methyl complexes (with release of methane) had suggested the possibility that observation of an unusually large kinetic isotope effect, consistent with significant contributions from quantum mechanical tunneling, might be diagnostic of a mechanism involving direct protonation of the metal–methyl bond, as opposed to one proceeding via a metal hydride intermediate. By extension

  早期对几种钯和铂甲基配合物（释放甲烷）进行质子水解的研究表明，观察到异常大的动力学同位素效应（与量子机械隧穿的重大贡献相一致）可能是诊断涉及直接质子化的机理的可能性。金属-甲基键，与通过金属氢化物中间体进行的操作相反。通过将这些度量扩展到更广泛的复合体，我们发现不支持所提出的相关性。
• Flexible Building Blocks for Transition Metal Early−Late Chemistry. Synthesis of Heterobimetallic Tetranuclear Metallomacrocycles
  作者：M. Carmen Álvarez-Vergara、Miguel A. Casado、M. Luisa Martín、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/om050644l

  日期：2005.11.1

  The reaction of LiOCH2PPh2 with the metallocene compounds [Cp2MCl2] yields the metallodiphosphines [Cp2M(OCH2PPh2)(2)] (M = Ti (1), Zr (2)). Compound 2 has also been prepared by reaction of HOCH2PPh2 with [CP2ZrMe2], although the reaction with [Cp-2(tt)-ZrMe2] (Cp-tt = eta(5)-1,3-di-tert-butylcyclopentadienyl) stops at the complex [(Cp2ZrMe)-Zr-tt(OCH2-PPh2)] (3). The mononuclear late transition metal complexes containing (diphenylphosphanyl)-methanol ligands, cis-[M(cod)(Ph2PCH2OH)(2)]BF4 (M = Rh (4), Ir (5)) and cis-[Pt(p-tolyl)(2)(Ph2PCH2OH)(2)] (6), have been prepared by reaction of [M(cod)(NCCH3)(2)]BF4 and [Pt(mu-SEt2)(p-tolyl)(2)](2) with HOCH2PPh2. The reaction of the metallodiphosphines 1 and 2 with the compounds [M(diolef)(NCCH3)(2)]BF4 (M = Rh, Ir) afforded the tetranuclear d(0)-d(8) early-late heterobimetallic (ELHB) metallomacrocycles [Cp2M(OCH2PPh2)(2)Ir(cod)](2)(2+) (M = Zr (7), Ti (8)) and [Cp2Zr(mu-OCH2PPh2)(2)Rh(nbd)](2)(2+) (9). The crystal structures of the 16-membered metallomacrocycles 7 and 9 have been determined by X-ray diffraction and show a rhomboidal arrangement of the metal centers with a conformation that is largely determined on steric grounds.
• NewEarly Zirconium-Sulfido Metallaligands forLate Transition Metals; Synthesis and Reactivity of [Cptt2Zr(SH)2] and [Cptt2Zr(SH)(OTf)]
  作者：Marc A. F. Hernandez-Gruel、Jesús J. Pérez-Torrente、Miguel A. Ciriano、José A. López、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199911)1999:11<2047::aid-ejic2047>3.0.co;2-r

  日期：1999.11