5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide | 1300035-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide
• 英文别名: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide；5-(tert-butyldimethylsiloxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide
• CAS: 1300035-08-8
• 化学式: C₁₃H₂₉NO₃Si
• 分子量: 275.464
• InChiKey: FDAFBQDIEUCDCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide 在 四丁基氟化铵 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 5-phenyl-hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铱（I）催化烯烃的分子内烃化：有效进入带有四级立体中心的循环系统

  摘要：

  描述了一种催化，多功能且原子经济的CH功能化过程，该过程提供了多种以甲基取代的季位立体中心为特征的环状系统。该方法依赖于使用阳离子Ir I-双膦催化剂，该催化剂可促进羧酰胺辅助的烯烃C（sp 2）-H键的活化，然后外环化成束缚的1，1-二取代的烯烃。还介绍了该方法对芳族和杂芳族CH键的扩展以及对映选择性变体的开发。

  DOI：

  10.1002/anie.201705105
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N-methylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  醛的有机催化氧化为混合酸酐。

  摘要：

  TEMPO在羧酸的存在下催化醛直接氧化为混合酸酐。酸酐可以高产率原位转化为酯，仲，叔或Weinreb酰胺。仅使用催化量的酸，也可以将醛直接氧化为2-丙基酯。氧化反应迅速并且在温和的条件下进行。

  DOI：

  10.1039/c2cc35220f

文献信息

• Diastereoselective Oxidative CN/CO and CN/CN Bond Formation Tandems Initiated by Visible Light: Synthesis of Fused<i>N</i>-Arylindolines
  作者：Scott A. Morris、Theresa H. Nguyen、Nan Zheng

  DOI：10.1002/adsc.201500317

  日期：2015.7.6

  The synthesis of fused N‐arylindolines using visible light photoredox catalysis has been developed. We previously described that photogenerated amine radical cations generate substituted indoles through an intermediate benzylic carbocation. Herein, we expand the application of this chemistry by trapping the benzylic carbocation with tethered heteronucleophiles. The reactivity of the photogenerated

  已经开发出了利用可见光光氧化还原催化合成稠合N-芳基二氮杂环林的方法。我们以前曾描述过，光生胺自由基阳离子通过中间的苄基碳正离子生成取代的吲哚。在本文中，我们通过用束缚的异亲核试剂捕获苄基碳正离子来扩展该化学方法的应用。探索了光生苄基碳正离子的反应性，并将其应用于具有各种电子特性和环约束的一系列底物。所描述的方法以中等至良好的收率提供了带有四取代碳立体中心且具有大于99：1非对映选择性的C-2和C-3熔融二氢吲哚。
• Concise Total Synthesis of Peyssonnoside A
  作者：Gleb A. Chesnokov、Karl Gademann

  DOI：10.1021/jacs.1c07135

  日期：2021.9.8

  sulfated diterpenoid glucoside with a unique 5/6/3/6 tetracyclic skeleton with a highly substituted cyclopropane ring deeply embedded into the structure. Herein, we report the first total synthesis of this natural product in a concise, efficient, scalable, and highly diastereoselective fashion. The aglucone peyssonnosol was synthesized in 21% overall yield after 15 steps, featuring a Simmons–Smith cyclopropanation

  Peyssonnoside A 是一种海洋来源的硫酸化二萜葡萄糖苷，具有独特的 5/6/3/6 四环骨架，结构中深深嵌入高度取代的环丙烷环。在此，我们以简洁、高效、可扩展和高度非对映选择性的方式首次全合成了这种天然产物。经过 15 个步骤，以 Simmons-Smith 环丙烷化和 Mukaiyama 水合为特征，完全由底物的空间结构控制，合成了配基 Peyssonnosol，总产率为 21%。
• Lewis Base Catalyzed, Sulfenium Ion Initiated Enantioselective, Spiroketalization Cascade
  作者：Kimberly M. Hilby、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02271

  日期：2021.11.5

  A Lewis base catalyzed, enantioselective sulfenocyclization of alkenes to afford [6,6]spiroketals has been developed. The method uses a chiral Lewis base catalyst with an electrophilic sulfur source to generate enantioenriched thiiranium ion with alkenes. Upon formation, the thiiranium ion is subsequently captured in a cascade-type reaction, wherein a ketone oxygen serves as the nucleophile to open

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。
• Pd^II-Catalyzed Spiroketalization of Ketoallylic Diols
  作者：Jean A. Palmes、Paulo H. S. Paioti、Leonardo Perez de Souza、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/chem.201301723

  日期：2013.8.26

  at 0 °C, these dehydrative cyclization reactions require only mild conditions to produce vinyl‐substituted spiroketals in high yields after brief reaction times with water as the only byproduct. Using this method, the stereochemical information embedded at the nucleophile is transmitted “down‐the‐chain” and efficiently sets the stereochemistry at both the anomeric carbon atom and the newly formed allylic

  报道了一种由简单的酮基烯丙基二醇形成螺环酮的高产立体选择性方法。这些脱水环化反应通过在0°C下于THF中使用催化[PdCl 2（MeCN）2 ]进行，仅需温和的条件即可在短暂的水反应时间后，以高收率生产乙烯基取代的螺酮金属。使用这种方法，亲核试剂中嵌入的立体化学信息会“向下传递”，并有效地在异头碳原子和新形成的烯丙基立体中心设置立体化学。
• Use of a Tandem Prins/Friedel–Crafts Reaction in the Construction of the Indeno-Tetrahydropyridine Core of the Haouamine Alkaloids: Formal Synthesis of (−)-Haouamine A
  作者：Erik Fenster、Charlie Fehl、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol200725m

  日期：2011.5.20

  A tandem Prins/Friedel–Crafts reaction useful for the construction of the indeno-tetrahydropyridine core of the haouamine alkaloids and a formal synthesis of (−)-haouamine A are described.

  描述了一种串联 Prins/Friedel-Crafts 反应，可用于构建 haouamine 生物碱的茚-四氢吡啶核心和 (-)-haouamine A 的正式合成。