trans-[Rh(O2)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] | 873078-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-[Rh(O2)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
• 英文别名: trans-[Rh(4-C₅F₄N)(O₂)(CNtBu)(PEt₃)₂]；trans-[Rh(O₂)(4-C₅F₄N)(CNtBu)(PEt₃)₂]；trans-[Rh(O2)(4-C5NF4)(CNtBu)(PEt3)2]；(rhodium)(PEt3)2(CNtBu)(4-tetrafluoropyridyl)(dioxygen)；trans-[Rh(η2-O2)(4-C5F4N)(CN-t-Bu)(PEt3)2]；(rhodium)(peroxo)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2
• CAS: 873078-04-7
• 化学式: C₂₂H₃₉F₄N₂O₂P₂Rh
• 分子量: 604.41
• InChiKey: NKGZFXVHIXBWKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Rh(O2)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 (rhodium)(PEt3)2(CNtBu)(4-tetrafluoropyridyl)(dioxygen)(OOMe)(triflate)
  参考文献：
  名称：

  铑介导的由双氧形成的过氧化物：氢过氧化物，甲硅烷基过氧化物和甲基过氧化物中间体的分离。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501615
• 作为产物：
  描述：

  trans-[Rh(κ2-O2B(OH)O)(4-C5F4N)(CN-t-Bu)(PEt3)2] 在 MeOH 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-[Rh(O2)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  过硼酸和过硼酸的铑衍生物：由eta2-过氧配合物形成金属三氧杂硼硼烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705715

文献信息

• Rhodium-Mediated Oxygenation of Nitriles with Dioxygen: Isolation of Rhodium Derivatives of Peroxyimidic Acids
  作者：Annemarie Bittner、Thomas Braun、Roy Herrmann、Stefan Mebs

  DOI：10.1002/chem.201502481

  日期：2015.8.24

  used as the oxygenation agent in the rhodium‐mediated conversion of nitriles into amides. The characterization of intermediate species and model compounds as well as isotope‐labeling studies provided an insight into the reaction mechanism. The conversions of rhodium hydroperoxido or methylperoxido complexes with nitriles into metallacyclic rhodium‐ κ2‐(N,O)‐peroxyimidate compounds represent essential key

  在铑介导的腈转化为酰胺的过程中，双氧用作氧化剂。中间物种和模型化合物的表征以及同位素标记研究为反应机理提供了深刻见解。铑hydroperoxido或methylperoxido复合物与腈入转换metallacyclic铑κ 2 - （Ñ，ö）-peroxyimidate化合物代表必不可少的关键步骤。前者可从过氧化铑（III）络合物中获得，后者代表Payne试剂的铑衍生物（过氧亚氨酸）。
• Hydrogenation of a Rhodium Peroxido Complex by Formate Derivatives: Mechanistic Studies and the Catalytic Formation of H₂O₂from O₂
  作者：Gregor Meier、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201207073

  日期：2012.12.7

  Hydrogenation of dioxygen: The rhodium peroxido complex 1, which can be prepared from 2 and dioxygen, can be reduced with dihydrogen sources to yield hydrogen peroxide. In a catalytic experiment, hydrogen peroxide is produced from dioxygen and ammonium formate under ambient conditions in the presence of 1 (see scheme).

  双氧的氢化：过氧化铑配合物1（可由2和双氧制备）可以用双氢源还原，生成过氧化氢。在催化实验中，双氧水和甲酸铵在环境条件下在1的存在下生成过氧化氢（参见方案）。
• Reactivity of rhodium and iridium peroxido complexes towards hydrogen in the presence of B(C₆F₅)₃ or [H(OEt₂)₂][B{3,5-(CF₃)₂C₆H₃}₄]
  作者：Hanna Baumgarth、Gregor Meier、Cortney N. von Hahmann、Thomas Braun

  DOI：10.1039/c8dt03853h

  日期：——

  trans-[M(4-C5F4N)(O2)(CNtBu)(PR3)2] (1: M = Rh, R = Et; 2a: M = Ir, R = iPr) can be used in the metal-mediated hydrogenation of O2. The reaction of trans-[Rh(4-C5F4N)(O2)(CNtBu)(PEt3)2] (1) with B(C6F5)3 and H2 gave trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] (3), OPEt3 and (H2O)·B(C6F5)3, whereas treatment of [H(OEt2)2][B3,5-(CF3)2C6H3}4] with 1 in the presence of H2 yielded trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] (3) and H2O2. The

  过氧化物配合物反式-[M（4-C 5 F 4 N）（O 2）（CN t Bu）（PR 3）2 ]（1：M = Rh，R = Et; 2a：M = Ir，R = iPr）可用于金属介导的O 2氢化。的反应的反式- [铑（4-C 5 ˚F 4 N）（O 2）（CN吨卜）（PET 3）2 ]（1）与B（C 6 ˚F 5）3和H 2，得到的反式-[Rh（4-C 5 F 4 N）（CN t Bu）（PEt 3）2 ]（3），OPEt 3和（H 2 O）·B（C 6 F 5）3，而处理[H （OEt 2）2 ] [B 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 } 4 ]与1在H 2存在下产生反式-[Rh（4-C 5 F 4 N）（CN t Bu）（PEt 3）2]（3）和H 2 O 2。还研究了2a对B（C 6 F 5）3和BClCy 2的反应性，并检测到一种中间体，该中间体被指定为反式-[Ir（4-C
• Rhodium and Iridium Fluorido and Bifluorido Complexes Derived from Peroxido Precursors
  作者：Hanna Baumgarth、Gregor Meier、Thomas Braun、Beatrice Braun‐Cula

  DOI：10.1002/ejic.201600682

  日期：2016.10

  The rhodium and iridium fluorido bifluorido complexes trans‐[Rh(4‐C5F4N)(F)(FHF)(CNtBu)(PEt3)2] (1) and trans‐[Ir(4‐C5F4N)(F)(FHF)(CNtBu)(PiPr3)2] (2) have been synthesized by protonation of the peroxido complexes trans‐[M(4‐C5F4N)(O2)(CNtBu)(PR3)2] with an HF source (M = Rh, R = Et; M = Ir, R = iPr). Abstraction of the coordinated HF resulted in the formation of the difluorido compounds trans‐[M(

  铑和铱氟双氟化物络合物反-[Rh（4-C 5 F 4 N）（F）（FHF）（CN t Bu）（PEt 3）2 ]（1）和反式-[Ir（4-C 5 F 4 N）（F）（FHF）（CN t Bu）（P i Pr 3）2 ]（2）是通过反式-[M（4-C 5 F 4 N）（O）的过氧化物络合物的质子化合成的2）（CN t Bu）（PR 3）2]与HF源（M = Rh，R = Et； M = Ir，R = i Pr）。配位HF的抽象导致形成了二氟化合物反式-[M（4-C 5 F 4 N）（F）2（CN t Bu）（PR 3）2 ]（4：M = Rh，R =等; 5：M = IR，R =我PR）。
• Stepwise Oxygenation of Pinacolborane by a Rhodiumperoxo Complex: Detection of an Intermediate Metal Borate and Perborate
  作者：Marcel Ahijado Salomon、Thomas Braun、Anna Penner

  DOI：10.1002/anie.200803768

  日期：2008.11.3