(S)-5-Methyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-5-Methyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione
• 英文别名: (5S)-5-methyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₂
• 分子量: 190.202
• InChiKey: BICWSFBFTRDBMN-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-Methyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione 在 bis(pyridine)silver(I) permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以77.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  乙内酰脲衍生物对高锰酸双（吡啶）银（I）氧化的定量建模：预测复杂基质中氧化部位的指南

  摘要：

  双（吡啶）银（I）高锰酸盐促进的二酮哌嗪的羟基化作用已成为复杂表聚硫代二酮哌嗪生物碱的合成中的关键转化。这种后期的C–H氧化化学方法对于获取N具有至关重要的战略意义-高级二酮哌嗪的亲核硫醇化所必需的β-酰基亚胺离子中间体，可与有效的表聚硫代二酮哌嗪抗癌化合物结合使用。在这项研究中，我们通过将相对氧化速率与各种计算出的分子描述符相关联，使用乙内酰脲衍生物作为底物的训练集，开发了一个信息量大的数学模型。该模型优先考虑Hammett值和掩埋体积百分比作为乙内酰脲系列的关键因素，同时正确预测各种复杂的二酮哌嗪案例研究中实验观察到的氧化位点。因此，提出了一种方法，通过该方法可以使用简化的训练分子及其相关性来解释和预测更复杂底物的反应行为。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09541
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(3-phenylureido)-propionic acid 在 盐酸 作用下， 生成 (S)-5-Methyl-3-phenylimidazolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  大宝石中的ω-phenylhydantoic酸环化二甲基效果：的计算建模宝石上的海因酸和酯的酸-或碱-催化的环化二甲基效果

  摘要：

  在酸溶液中测量甲基取代的5-苯基乙内酰脲酸的环化速率。观察到特别强的宝石-二甲基效应（GDME），其中N-甲基化合物对2,2,3-三甲基衍生物的加速度为十的六次幂。通过四面体中间体的应变能和由MM3力场计算的反应物的应变能，模拟了用于乙二酸和酯环化的活化自由能的变化。中性四面体中间体Ť 0是用于涉及酸催化和带负电荷的中间反应系列Ť -用于碱催化。对于完整系列的N-甲基取代的底物的酸催化环化，获得了与实验GDME的非常吻合的结果，显示出加速是由于反应物的应变增加所致。有T的结果-紧密平行，表明GDME的损失在碱催化下观察2,2,3- trimethylhydantoate酯不是由于在分子内应变Ť - 。线性相关性（斜率1.22，r 排除了重度偏离的母体酸的数据时，获得了针对5-苯基乙二酸的反应系列的自由能变化对应变能的曲线图（= 0.934）。在酯和酸的反应系列之间获得了优异的LFER。观察

  DOI：

  10.1002/poc.748

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Imidazolidine-2,4-dione (Hydantoin) through Tf₂O-Mediated Dual Activation of Boc-Protected Dipeptidyl Compounds
  作者：Hui Liu、Zhimin Yang、Zhengying Pan

  DOI：10.1021/ol502900j

  日期：2014.11.21

  Highly substituted chiral hydantoins were readily synthesized from simple dipeptides in a single step under mild conditions. This reaction proceeded through the dual activation of an amide and a tert-butyloxycarbonyl (Boc) protecting group by Tf2O-pyridine. This method was successfully applied in the preparation of a variety of biologically active compounds, including drug analogs and natural products

  高取代度的手性乙内酰脲很容易在温和的条件下一步一步由简单的二肽合成。该反应通过Tf 2 O-吡啶双重活化酰胺和叔丁氧羰基（Boc）保护基而进行。该方法已成功地用于制备多种生物活性化合物，包括药物类似物和天然产物。
• Photochemical Deracemization at sp³-Hybridized Carbon Centers via a Reversible Hydrogen Atom Transfer
  作者：Johannes Großkopf、Manuel Plaza、Antonia Seitz、Stefan Breitenlechner、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.1c11266

  日期：2021.12.22

  A photochemical deracemization of 5-substituted 3-phenylimidazolidine-2,4-diones (hydantoins) is reported (27 examples, 69%-quant., 80–99% ee). The reaction is catalyzed by a chiral diarylketone which displays a two-point hydrogen bonding site. Mechanistic evidence (DFT calculations, radical clock experiments, H/D labeling) suggests the reaction to occur by selective hydrogen atom transfer (HAT). Upon

  报道了 5-取代的 3-苯基咪唑烷-2,4-二酮（乙内酰脲）的光化学去外消旋作用（27 个例子，69%-quant.，80-99% ee）。该反应由具有两点氢键位点的手性二芳基酮催化。机械证据（DFT 计算、自由基时钟实验、H/D 标记）表明反应是通过选择性氢原子转移 (HAT) 发生的。在氢结合后，一种底物对映异构体将立体中心处的氢原子展示给光激发催化剂，从而允许来自底物的 HAT 并最终将其转化为产物对映异构体。产物对映异构体不被催化剂处理，因此在光稳定状态下富集。
• A largegem-dimethyl effect in the cyclization ofω-phenylhydantoic acids: computational modeling of thegem-dimethyl effect on the acid- or base-catalyzed cyclization of hydantoic acids and esters
  作者：P. M. Ivanov、I. G. Pojarlieff、I. B. Blagoeva、C. Jaime、V. T. Angelova、A. H. Koedjikov

  DOI：10.1002/poc.748

  日期：2004.5

  The rates of the cyclization of methyl-substituted 5-phenylhydantoic acids were measured in acid solutions. A particularly strong gem-dimethyl effect (GDME) was observed with the N-methyl compounds amounting to an acceleration of six powers of ten for the 2,2,3-trimethyl derivative. The variations in the free energies of activation for the cyclization of hydantoic acids and esters were modeled by the

  在酸溶液中测量甲基取代的5-苯基乙内酰脲酸的环化速率。观察到特别强的宝石-二甲基效应（GDME），其中N-甲基化合物对2,2,3-三甲基衍生物的加速度为十的六次幂。通过四面体中间体的应变能和由MM3力场计算的反应物的应变能，模拟了用于乙二酸和酯环化的活化自由能的变化。中性四面体中间体Ť 0是用于涉及酸催化和带负电荷的中间反应系列Ť -用于碱催化。对于完整系列的N-甲基取代的底物的酸催化环化，获得了与实验GDME的非常吻合的结果，显示出加速是由于反应物的应变增加所致。有T的结果-紧密平行，表明GDME的损失在碱催化下观察2,2,3- trimethylhydantoate酯不是由于在分子内应变Ť - 。线性相关性（斜率1.22，r 排除了重度偏离的母体酸的数据时，获得了针对5-苯基乙二酸的反应系列的自由能变化对应变能的曲线图（= 0.934）。在酯和酸的反应系列之间获得了优异的LFER。观察
• Quantitative Modeling of Bis(pyridine)silver(I) Permanganate Oxidation of Hydantoin Derivatives: Guidelines for Predicting the Site of Oxidation in Complex Substrates
  作者：Amanda J. Bischoff、Brandon M. Nelson、Zachary L. Niemeyer、Matthew S. Sigman、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.7b09541

  日期：2017.11.1

  The bis(pyridine)silver(I) permanganate promoted hydroxylation of diketopiperazines has served as a pivotal transformation in the synthesis of complex epipolythiodiketopiperazine alkaloids. This late-stage C–H oxidation chemistry is strategically critical to access N-acyl iminium ion intermediates necessary for nucleophilic thiolation of advanced diketopiperazines en route to potent epipolythiodiketopiperazine

  双（吡啶）银（I）高锰酸盐促进的二酮哌嗪的羟基化作用已成为复杂表聚硫代二酮哌嗪生物碱的合成中的关键转化。这种后期的C–H氧化化学方法对于获取N具有至关重要的战略意义-高级二酮哌嗪的亲核硫醇化所必需的β-酰基亚胺离子中间体，可与有效的表聚硫代二酮哌嗪抗癌化合物结合使用。在这项研究中，我们通过将相对氧化速率与各种计算出的分子描述符相关联，使用乙内酰脲衍生物作为底物的训练集，开发了一个信息量大的数学模型。该模型优先考虑Hammett值和掩埋体积百分比作为乙内酰脲系列的关键因素，同时正确预测各种复杂的二酮哌嗪案例研究中实验观察到的氧化位点。因此，提出了一种方法，通过该方法可以使用简化的训练分子及其相关性来解释和预测更复杂底物的反应行为。