p-nitrobenzyl <(R)-4-(2-benzothiazol-2-yldithio)-2-oxo-1-azetidinyl>isopropenylacetate | 71355-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: p-nitrobenzyl <(R)-4-(2-benzothiazol-2-yldithio)-2-oxo-1-azetidinyl>isopropenylacetate
• 英文别名: (4-nitrophenyl)methyl (2R)-2-[2-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)-4-oxoazetidin-1-yl]-3-methylbut-3-enoate
• CAS: 71355-12-9；95835-16-8
• 化学式: C₂₂H₁₉N₃O₅S₃
• 分子量: 501.608
• InChiKey: WRDDMZAQSWBVTB-GFOWMXPYSA-N

物化性质

• 沸点：
  723.4±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  184
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrobenzyl <(R)-4-(2-benzothiazol-2-yldithio)-2-oxo-1-azetidinyl>isopropenylacetate 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到p-nitrobenzyl 2β-bromomethyl-2α-methylpenam-3α-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2β-Azidomethylpenicillin-1,1-Dioxides and 3β-Azido-3α-methylcepham-1,1-Dioxides

  摘要：

  一种方便合成2β-叠氮甲基青霉素-1,1-二氧化物的方法被描述，该化合物是活性“YTR”类β-内酰胺酶抑制剂的前体，起始物为6-氨基青霉烯酸（6-APA），它被转化为6α-溴青霉烯酸。用过乙酸的氧化反应在苯甲酮肼酮存在下，一步合成得到苯基6α-溴青霉烯酸-1-氧化物，随后用锌和乙酸还原得到6,6-二氢青霉烯酸-1-氧化物。通过与2-巯基苯噻唑加热反应获得不对称的氨基哌啶二硫代物，与铜(II) 氯化物或溴化物反应得到2β-卤甲基青霉烯。与水合二甲基甲酰胺中的叠氮钠反应得到2β-叠氮甲基青霉烯和3β-叠氮头孢的混合物。用高锰酸钾氧化得到2β-叠氮甲基青霉烯-1,1-二氧化物和3β-叠氮头孢-1,1-二氧化物的混合物，通过分馏结晶容易分离。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31587
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpenam-3-carboxylic acid 1-oxide p-nitrobenzyl ester 、 2-巯基苯并噻唑 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到p-nitrobenzyl <(R)-4-(2-benzothiazol-2-yldithio)-2-oxo-1-azetidinyl>isopropenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2β-Azidomethylpenicillin-1,1-Dioxides and 3β-Azido-3α-methylcepham-1,1-Dioxides

  摘要：

  一种方便合成2β-叠氮甲基青霉素-1,1-二氧化物的方法被描述，该化合物是活性“YTR”类β-内酰胺酶抑制剂的前体，起始物为6-氨基青霉烯酸（6-APA），它被转化为6α-溴青霉烯酸。用过乙酸的氧化反应在苯甲酮肼酮存在下，一步合成得到苯基6α-溴青霉烯酸-1-氧化物，随后用锌和乙酸还原得到6,6-二氢青霉烯酸-1-氧化物。通过与2-巯基苯噻唑加热反应获得不对称的氨基哌啶二硫代物，与铜(II) 氯化物或溴化物反应得到2β-卤甲基青霉烯。与水合二甲基甲酰胺中的叠氮钠反应得到2β-叠氮甲基青霉烯和3β-叠氮头孢的混合物。用高锰酸钾氧化得到2β-叠氮甲基青霉烯-1,1-二氧化物和3β-叠氮头孢-1,1-二氧化物的混合物，通过分馏结晶容易分离。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31587

文献信息

• A Facile Halogenative Cyclization of 4-(2-Benzothiazolyldithio)azetidinones (Kamiya’s Disulfide) into 2β-(Halomethyl)penams in a Two Layer System
  作者：Hideo Tanaka、Motoaki Tanaka、Sho-zo Yamada、Akira Nakai、Hisashi Ohbayashi、Tadafumi Terada、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/bcsj.62.3046

  日期：1989.9

  2β-(chloromethyl)penams has been successfully performed by treatment with aqueous sodium nitrite in a two-layer solution comprising aqueous hydrochloric acid and dichloromethane layers. Similarly, the corresponding 2β-(bromomethyl)penams can be obtained by use of aqueous hydrobromic acid in place of aqueous hydrochloric acid.

  通过在包含盐酸水溶液和二氯甲烷层的两层溶液中用亚硝酸钠水溶液处理，成功地将 4-(2-苯并噻唑基二硫代)氮杂环丁烷氯化环化成 2β-(氯甲基)penams。类似地，可以通过使用氢溴酸水溶液代替盐酸水溶液来获得相应的 2β-（溴甲基）青霉烯。
• Electrooxidative Cyclization of 4-Dithioazetidinones (Kamiya’s Disulfides) A Facile Access to 2-(Substituted methyl)penicillanates
  作者：Hideo Tanaka、Motoaki Tanaka、Yo-ichi Hironaka、Akira Nakai、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/cl.1988.1801

  日期：1988.10.5

  A straightforward access to penicillanates bearing SCN and SeCN groups at the 2 β-methyl group was performed by electrolysis of 4-dithioazetidinones in a two-phase system (aqueous and organic phases) in the presence of KSCN and KSeCN, respectively, while a mixture of 2β-azidomethyl derivative and its 2α-isomer (6/4) was obtained by a similar electrolysis with NaN3.

  通过分别在 KSCN 和 KSeCN 存在下，在两相系统（水相和有机相）中电解 4-二硫代氮杂环丁酮，直接获得 2 β-甲基上带有 SCN 和 SeCN 基团的青霉烷酸酯，同时混合物通过类似的NaN3电解得到2β-叠氮甲基衍生物及其2α-异构体(6/4)。
• TANAKA, HIDEO;TANAKA, MOTOAKI;YAMADA, SHO-ZO;NAKAI, AKIRA;OHBAYASHI, HISA+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 3046-3048
  作者：TANAKA, HIDEO、TANAKA, MOTOAKI、YAMADA, SHO-ZO、NAKAI, AKIRA、OHBAYASHI, HISA+

  DOI：——

  日期：——
• TORII, SIGEHRU;TANAKA, SIGEHRU;TANAKA, MOTOAKI;YAMADA, SEDZO;NAKAI, AKIRA+
  作者：TORII, SIGEHRU、TANAKA, SIGEHRU、TANAKA, MOTOAKI、YAMADA, SEDZO、NAKAI, AKIRA+

  DOI：——

  日期：——
• TANAKA, HIDEO;TANAKA, MOTOAKI;HIRONAKA, YO-ICHI;NAKAI, AKIRA;TORII, SIGER+, CHEM. LETT.,(1988) N 10, C. 1801-1804
  作者：TANAKA, HIDEO、TANAKA, MOTOAKI、HIRONAKA, YO-ICHI、NAKAI, AKIRA、TORII, SIGER+

  DOI：——

  日期：——