tert-butyl 4-(methylthio)phenyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-(methylthio)phenyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl p-methylthiophenyl carbonate；Tert-butyl (4-methylsulfanylphenyl) carbonate
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: ZBYGNIFVWNUMTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(methylthio)phenyl carbonate 、 (4-(ethoxycarbonyl)phenyl)zinc(II) iodide lithium chloride 在 SIPr-PdCl₂-Py 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.05h， 以73%的产率得到4-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-4'-ethoxycarbonylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  温和条件下钯活化的未活化芳基硫与芳基锌试剂的交叉偶联

  摘要：

  一般的芳基烷基硫化物与芳基锌试剂的交叉偶联，即使在室温或低于室温下，使用钯-N-杂环卡宾（NHC）催化剂也能顺利进行。当与有机硫特有的反应（即S N Ar磺酰化或Pummerer反应）结合使用时，交叉偶联可提供有趣的转化，而这些转化很难实现。烷基硫烷基优先被转化，而甲苯磺酰氧基和氯完好无损，这扩大了正交交叉偶联的种类。

  DOI：

  10.1002/chem.201404380
• 作为产物：
  描述：

  4-bromophenyl tert-butyl carbonate 、 甲基硫代磺酸甲酯 在 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到tert-butyl 4-(methylthio)phenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  氯化锂存在下镁的制备多官能芳基镁，芳基锌和苄基锌试剂

  摘要：

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900575

文献信息

• Process for production of sulfonium compounds and novel methylthiophenyl derivatives
  申请人：MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.

  公开号：EP0401696A2

  公开（公告）日：1990-12-12

  Disclosed is process for producing a sulfonium compound of the general formula (III), comprising reacting alkylthiophenol derivative of the general formula (I) and dialkyl sulfate of the general formula (II) in the presence of at least one inorganic compound selected from the group consisting of alkali metal carbonate, alkali metal hydrogencarbonate, alkaline earth metal hydroxide, alkaline earth metal carbonate, and oxides of Group II metals of the Periodic Table. wherein all the symbols are as defined in the appended claims.

  公开了生产通式(III)的锍化合物的工艺，包括使通式(I)的烷基噻吩酚衍生物和通式(II)的二烷基硫酸盐在至少一种选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐和元素周期表第二族金属氧化物的无机化合物存在下反应。 其中所有符号均如所附权利要求书中所定义。
• Convenient Preparation of Polyfunctional Aryl Magnesium Reagents by a Direct Magnesium Insertion in the Presence of LiCl
  作者：Fabian M. Piller、Prasad Appukkuttan、Andrei Gavryushin、Matthew Helm、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200801968

  日期：2008.8.25
• US5075476A
  申请人：——

  公开号：US5075476A

  公开（公告）日：1991-12-24
• US5187311A
  申请人：——

  公开号：US5187311A

  公开（公告）日：1993-02-16
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Unactivated Aryl Sulfides with Arylzinc Reagents under Mild Conditions
  作者：Shinya Otsuka、Daishi Fujino、Kei Murakami、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201404380

  日期：2014.10.6

  Cross‐coupling of general aryl alkyl sulfides with arylzinc reagents proceeds smoothly, even at room temperature or below, with a palladium–N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyst. When combined with reactions that are unique to organosulfurs, that is, the SNAr sulfanylation or Pummerer reaction, the cross‐coupling offers interesting transformations that are otherwise difficult to achieve. An alkylsulfanyl

  一般的芳基烷基硫化物与芳基锌试剂的交叉偶联，即使在室温或低于室温下，使用钯-N-杂环卡宾（NHC）催化剂也能顺利进行。当与有机硫特有的反应（即S N Ar磺酰化或Pummerer反应）结合使用时，交叉偶联可提供有趣的转化，而这些转化很难实现。烷基硫烷基优先被转化，而甲苯磺酰氧基和氯完好无损，这扩大了正交交叉偶联的种类。