observed when the anion is less coordinating (e.g. Sb(2)F(11)(-)) or with tertiary alkyl centers, as in [tert-butyl][carborane] salts. In solution, the reagents exist as equilibrating isomers with the alkyl group at the 7-11 or 12 halide positions of the CB(11) icosahedral carborane anion. These alkylating agents are so electrophilic that they (a) react with alkanes at or below room temperature via
使用弱亲核碳
硼烷阴离子作为离去基团开发了一类新的强亲电“R(+)”烷化剂。这些试剂 R(
CHB(11)Me(5)X(6))(R = Me、Et 和 i-Pr;X = Cl、Br)是通过与常规烷化剂(如
三氟甲磺酸烷基酯)的复分解反应制备的,使用甲
硅烷离子类物质 Et(3)Si(碳
硼烷)的高亲氧性作为获得增加的烷基亲电性的驱动力。已确定异丙基试剂 i-Pr(
CHB(11)Me(5)Br(6)) 的晶体结构,揭示了烷基碳
硼烷键合的共价关系。这与当阴离子较少配位(例如 Sb(2)F(11)(-))或叔烷基中心时观察到的游离 i-Pr(+) 碳正离子形成对比,如 [叔丁基] [碳
硼烷] 盐. 在解决方案中,该试剂以平衡异构体形式存在,在 CB(11) 二十面体碳
硼烷阴离子的 7-11 或 12 个卤化物位置具有烷基。这些烷基化剂是如此亲电,以至于它们 (a) 在室温或低于室温下通过
氢化物萃取与
烷烃反应生成碳正离子,(b)