2,5-dimethoxy-4-methyl phenyl boronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethoxy-4-methyl phenyl boronic acid
• 英文别名: 2,5-Dimethoxy-4-methylphenylboronic acid；(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)boronic acid
• 化学式: C₉H₁₃BO₄
• 分子量: 196.011
• InChiKey: JKDJFKMOKNQPRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.31
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethoxy-4-methyl phenyl boronic acid 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4,4'-二甲基-1,1'-联苯-2,2',5,5'-四酮
  参考文献：
  名称：

  苯并萘醌和萘醌基硼酸的合成：探讨狄尔斯-阿尔德反应性

  摘要：

  由1,4-二甲氧基芳族衍生物可通过两个步骤合成取代的2-喹啉基硼酸：区域控制的硼化和氧化脱甲基。对它们的双亲性行为的研究表明，硼取代基显着提高了反应性，并触发了有效的多米诺骨牌过程，在该过程中，狄尔斯-阿尔德反应后将进行原脱硼或脱氢硼化，具体取决于醌和二烯配体上的取代。硼酸充当临时控制器，打开到一个直接存取的反式稠合的元3-甲基取代的2-喹啉基硼酸与在C-1处具有取代基的二烯反应时，会形成区域-顺式加合物。在氧气气氛下，3,6-二甲基-2-喹啉基硼酸与间戊二烯之间的反应获得了特别有价值的合成结果。直接形成反式的8a-羟基-2,4a，8-三甲基四氢萘醌，收率高，非对映选择性高。

  DOI：

  10.1002/chem.200902796
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,5-二甲氧基-4-甲基苯 在 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以78%的产率得到2,5-dimethoxy-4-methyl phenyl boronic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of Enokipodins A and B Utilizing Palladium-Catalyzed Addition of An Arylboronic Acid to An Allene

  摘要：

  The enantioselective total syntheses of enokipodins A and B, alpha-cuparenone-type sesquiterpenoids with antimicrobial activity, have been achieved. The key step is the enantiospecific construction of the quaternary carbon center using a palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allene followed by an Eschenmoser-Claisen rearrangement.

  DOI：

  10.1021/ol9001637

文献信息

• Enantioselective palladium catalyzed conjugate additions of ortho-substituted arylboronic acids to β,β-disubstituted cyclic enones: total synthesis of herbertenediol, enokipodin A and enokipodin B
  作者：Jeffrey Buter、Renée Moezelaar、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c4ob01085j

  日期：——

  Palladium catalyzed asymmetric conjugate addition of ortho-substituted arylboronic acids to cyclic enones and its application in natural product synthesis.

  钯催化的手性共轭加成，将邻位取代的芳基硼酸加到环状烯酮上，并在天然产物合成中的应用。
• Photophysical properties of 1,3,6,8-tetraarylpyrenes and their cation radicals
  作者：Vijay S. Vyas、Sergey V. Lindeman、Rajendra Rathore

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2019.01.014

  日期：2019.4

  groups and the pyrene core. Electronic absroption spectra of the cation radicals generated in solution by the single electron oxidation of pyrenes reaffirmed the coupling of the aryl rings with the pyrene. The aryl groups at 1,3,6,8-positions completely inhibit the π-stacking of pyrene core in solution. Crystal structure of the cation radical salt of tetraphenyl shows charge delocalization between neutral

  描述了1,3,6,8-四芳基取代的pyr的合成。芳基上的取代基影响the核的光电性质，表明芳基和the核之间的强耦合。通过solution的单电子氧化在溶液中产生的阳离子自由基的电子吸收光谱证实了芳基环与the的偶联。1,3,6,8-位的芳基完全抑制溶液中of核的π堆积。四苯基阳离子自由基盐的晶体结构显示中性pyr单元和两个阳离子pyr核之间的电荷离域。当树枝状五苯基围绕surround核时，在阳离子自由基的固态下观察到核堆积的完全抑制。
• Racemic and enantioselective total synthesis of heliespirones A & C
  作者：Chong Huang、WenHan Zhang、Bo Liu

  DOI：10.1007/s11426-010-4173-y

  日期：2011.1

  An account of the total synthesis of (±)-, (+)-heliespirone A and (±)-, (−)-heliespirone C is presented. In the first-generation total synthesis, we found rac-24a could be easily transformed to rac-heliespirones A & C in a biomimic way. Taking the disappointing diastereoselectivity of prenylation from 3 to 4, the nonselective dihydroxylation from 4 to 5 and the lenthy route in strategy A into account

  给出了（±）-，（+）-螺旋螺酮A和（±）-，（-）-螺旋螺酮C的总合成的说明。在第一代全合成中，我们发现rac - 24a可以通过仿生方式轻松转化为rac- hespirspirones A和C。考虑到令人失望的异戊烯酸酯化从3到4的非对映选择性，非选择性二羟基化从4到5以及在策略A中的长路线，我们设计了另一种合成计划，该计划针对高度对映选择性，简明和无保护基的Heliespirones A和C.钯催化的迈克尔加成反应和Sharpless AD在光学内酯的形成中起关键作用V，可以通过两个额外的步骤轻松转换为化合物I，其成功操作与第一代全合成中的操作相同。我们的综合努力表明，从24a产生Heliespirones A和C的生物代应该是自然界中的真实过程。
• Pyridine‐Hydrazone Ligands in Asymmetric Palladium‐Catalyzed 1,4‐ and 1,6‐Additions of Arylboronic Acids to Cyclic (Di)enones
  作者：María Gracia Retamosa、Yolanda Álvarez‐Casao、Esteban Matador、Ángela Gómez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.201801021

  日期：2019.1.11

  Catalysts generated by combinations of Pd(TFA)2 and enantiomerically pure pyridine‐hydrazone ligands have been applied to the 1,4‐addition of arylboronic acids to β‐substituted cyclic enones, building all‐carbon quaternary stereocenters in high yields and enantioselectivities (up to 93% ee). The developed methodology allows the efficient introduction of ortho‐substituted aryl groups in β‐position of

  由Pd（TFA）2和对映体纯的吡啶hydr配体组合产生的催化剂已被用于将1,4,4-芳基硼酸加成到β-取代的环烯酮上，从而以高收率和对映选择性构建全碳季铵立体中心。到93％ee）。先进的方法可以在环戊酮核心的β位上有效引入邻位取代的芳基，从而使支架存在于多种具有生物活性的天然产物中。这些Pd（II）络合物还可以作为芳基硼酸向环状二烯酮的1,6加成反应的催化剂，提供完全的区域选择性，中等的收率和良好的对映选择性（最高80％ee）。
• Hexabenzo[4.4.4]propellane:  A Helical Molecular Platform for the Construction of Electroactive Materials
  作者：Paromita Debroy、Sergey V. Lindeman、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/ol7015466

  日期：2007.10.1

  4.4]propellane (a relative of hexaphenylethane) and its derivatives are synthesized and their structures are established by X-ray crystallography. Isolation and X-ray crystallographic characterization of a robust trication-radical salt of hexamethoxypropellane derivative confirms that its framework is stable toward oxidative (aliphatic) C-C bond cleavage. It is also demonstrated that propellane can

  合成了螺旋六苯并[4.4.4]丙炔（六苯乙烷的相对分子）及其衍生物，并通过X射线晶体学确定了它们的结构。六甲氧基丙炔衍生物的强健三阳离子自由基盐的分离和X射线晶体学表征证实，其骨架对氧化（脂肪族）CC键裂解稳定。还证明了丙炔可以很容易地在联苯键的4，4′-位上溴化，以用作制备电活性材料的分子平台。