[(2E,4E)-4-甲基-2,4-己二烯基]膦酸二乙酯 | 104701-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: [(2E,4E)-4-甲基-2,4-己二烯基]膦酸二乙酯
• 英文名称: (2E,4E)-4-Methylhexa-2,4-dienylphosphonic acid diethylester
• 英文别名: [(2E,4E)-4-Methyl-2,4-hexadienyl]phosphonic acid diethyl ester；(2E,4E)-1-diethoxyphosphoryl-4-methylhexa-2,4-diene
• CAS: 104701-95-3
• 化学式: C₁₁H₂₁O₃P
• 分子量: 232.26
• InChiKey: DELDOTLENOAILT-SXGHKVHISA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2E,4E)-4-甲基-2,4-己二烯基]膦酸二乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 双氧水 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (5S,8'R,10'E,12'E,14'E)-1-benzoyl-5-benzyl-3-(8',14'-dimethyl-1'-oxohexadeca-10',12',14'-trienyl)pyrrol-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  天然存在的[ 13 ]细胞松弛素原毒素的全合成

  摘要：

  Proxiphomin（2）是通过三烯-吡咯啉酮（3）的分子内Diels-Alder反应形成[13]细胞松弛素骨架的途径合成的。

  DOI：

  10.1039/c39850000143
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 三溴化磷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(2E,4E)-4-甲基-2,4-己二烯基]膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Geibel, Gunter; Osborne, Simon, Chemistry - A European Journal, 2000, vol. 6, # 8, p. 1302 - 1309

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cytochalasan synthesis: total synthesis of cytochalasin G
  作者：Hazel Dyke、Robert Sauter、Patrick Steel、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39860001447

  日期：——

  Cytochalasin G(2), an [11]cytochalasan with a tryptophan derived indolymethyl substituent at C(3) has been synthesized using an intramolecular Diels–Alder reaction to form the 11-membered ring.

  细胞松弛素G（2），一种具有分子色Diels-Alder反应形成11元环的[11]细胞松弛素，在C（3）处具有色氨酸衍生的吲哚甲基取代基。
• Cytochalasan syntheses: Synthesis of (17, 18)-17, 18-dihydroxy-10-(prop-2-YL)-14-methyl-[11]cytochalasa-6(7), 13z, 19E-triene-1, 21-dione; an isomer of aspochalasin C
  作者：Andrew P. Craven、Hazel J. Dyke、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83439-6

  日期：1989.1

  )-Δ3-pyrrolin-2-ones (36), Diels Alder cyclization occurred. The minor (8'Z)-pyrrolinone cyclized stereoselectively to give the adduct (39) which has the aspochalasan stereochemistry around the hydrogenated isoindolone nucleus. However the major (8')-pyrrolinone gave a mixture of and isomers (41) and (43) in which the undesired adduct (43) was the major component. Adduct (39) was converted into dihydroxyenone

  上加热2的稀溶液：的（8' 1混合物） -和（8' ）-3-（1- oxotrienyl）-Δ 3 -吡咯-2-酮（36），发生狄尔斯-阿尔德环化。将次要的（8'Z）-吡咯啉酮立体选择性地环化，得到加合物（39），该加合物在氢化的异吲哚酮核周围具有Aschachalasan立体化学。然而主要的（8' ）-pyrrolinone给予了的混合物和异构体（41）和（43），其中不希望的加合物（43）是主要组分。加合物（39）转化为二羟烯酮（48），即天青素C（4）的（13，14）-异构体。
• Total synthesis of cytochalasin D: total synthesis and full structural assignment of cytochalasin O
  作者：Eric Merifield、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a906412e

  日期：——

  with epoxidation being selective for the 17,18-double-bond and hydroxylation using osmium tetroxide taking place selectively at the 6,7-double-bond. For completion of the synthesis of cytochalasin D 3, the 6,7-diol 26 was converted into the exocyclic alkene 30 by protection and dehydration. Further hydroxylation using osmium tetroxide gave the diol 31 which was taken through to the enone 36 by protection

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还
• Cytochalasan synthesis: synthesis of an [11]-membered ring precursor of cytochalasin H
  作者：Eric J. Thomas、John W. F. Whitehead

  DOI：10.1039/c39860000724

  日期：——

  The cytochalasin H precursor (20) has been synthesized using an intramolecular Diels–Alder reaction to control stereochemistry and to form the 11-membered ring.

  细胞松弛素H前体（20）已通过分子内Diels-Alder反应合成，以控制立体化学并形成11元环。
• An approach to cytochalasin D; 11-membered ring formation using an intramolecular Diels–Alder reaction
  作者：Andrew Craven、David J. Tapolczay、Eric J. Thomas、John W. F. Whitehead

  DOI：10.1039/c39850000145

  日期：——

  As preparation for a proposed synthesis of cytochalasin D, the triene-pyrrolinone (12) was shown to cyclize stereoselectively on heating (12h, 100 °C) in toluene to give the Diels–Alder product (13)(40–45%), and a synthesis of the protected dihydroxyaldehyde (26) was developed.

  作为拟议的细胞松弛素D合成的准备，三烯-吡咯烷酮（12）在加热（12h，100°C）的甲苯中立体选择性环化生成Diels-Alder产物（13）（40-45％），并开发了保护的二羟醛（26）的合成。