4-methyl-N'-(1-(thiophen-2-yl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-(1-(thiophen-2-yl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 2-acetylthiophene tosylhydrazone；4-methyl-N-(1-thiophen-2-ylethylideneamino)benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₂S₂
• 分子量: 294.398
• InChiKey: QYIGWVSKOVPXJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-(1-(thiophen-2-yl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide 在 silica-supported selenamide 、 双氧水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到2-乙酰基噻吩
  参考文献：
  名称：

  Giurg; Brzaszcz; Mlochowski, Polish Journal of Chemistry, 2006, vol. 80, # 3, p. 417 - 428

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 、 对甲苯磺酰肼 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-methyl-N'-(1-(thiophen-2-yl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  通过可见光光氧化还原催化自由基-碳负离子继电器进行羰基的 Umpolung 双官能化

  摘要：

  光氧化还原催化与沃尔夫-基什纳 (WK) 反应相结合，可以通过自由基-碳负离子中继序列（光沃尔夫-基什纳反应）对羰基进行双官能化。光氧化还原引发自由基加成至 N-磺酰腙，按照 WK 型机制产生 α-功能化碳负离子。对于以硫为中心的自由基，碳负离子通过与包括 CO2 和醛在内的亲电子试剂反应而进一步官能化，而 CF3 自由基加成则通过生成的 α-CF3 碳负离子的 β-氟化物消除提供了多种偕二氟烯烃。 80 多个底物示例证明了该反应序列的广泛适用性。包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭、循环伏安法和控制实验在内的一系列研究支持了所提出的自由基-碳负离子中继机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00629

文献信息

• Pd-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Formation of C–C Double Bonds: An Efficient Method for the Synthesis of Benzofuran-, Dihydrobenzofuran-, and Indoline-Containing Alkenes
  作者：Yang Gao、Wenfang Xiong、Huoji Chen、Wanqing Wu、Jianwen Peng、Yinglan Gao、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01024

  日期：2015.8.7

  A highly regio- and stereoselective C–C double bond formation reaction via Pd-catalyzed Heck-type cascade process with N-tosylhydrazones has been developed. Various N-tosylhydrazones derived from both ketones and aldehydes are found to be efficient substrates to provide di- and trisubstituted olefins with high regio- and stereoselectivity. Furthermore, this reaction has a good functional group tolerance

  已经开发了通过N-甲苯磺酰hydr的Pd催化的Heck型级联反应形成的高度区域选择性和立体选择性C–C双键反应。发现衍生自酮和醛的各种N-甲苯磺酰hydr是有效的底物，以提供具有高区域和立体选择性的二和三取代的烯烃。此外，该反应具有良好的官能团耐受性，并且以高选择性获得了不同的含苯并呋喃，二氢苯并呋喃和二氢吲哚的烯烃产物。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed benzylation of triazolopyridine through direct C–H functionalization
  作者：Madhava Reddy Lonka、Jinquan Zhang、Thirupathi Gogula、Hongbin Zou

  DOI：10.1039/c9ob01433k

  日期：——

  A general and efficient copper-catalyzed benzylation reaction of triazolopyridine with N-tosylhydrazones was developed. This reaction forms a C(sp2)-C(sp3) bond through cross-coupling, and represents an exceedingly practical method to afford 3-benzylated triazolopyridines in moderate to good yields. A proposed mechanistic pathway underlying this reaction was outlined. This catalytic transformation

  开发了一种通用且有效的铜催化的三唑并吡啶与N-甲苯磺酰azo的苄基化反应。该反应通过交叉偶联形成C（sp2）-C（sp3）键，并且代表一种非常实用的方法，以中等至良好的产率提供3-苄基化的三唑并吡啶。概述了该反应基础的拟议的机理途径。这种催化转化应能在官能化化学中实现广泛的合成应用，从而可以合成新的药学上相关的三唑并吡啶衍生物。
• Directed C–C bond cleavage of a cyclopropane intermediate generated from<i>N</i>-tosylhydrazones and stable enaminones: expedient synthesis of functionalized 1,4-ketoaldehydes
  作者：Meiyan Ni、Jianguo Zhang、Xiaoyu Liang、Yaojia Jiang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc07178g

  日期：——

  -quaternary centers via regioseletive C-C bond activation has been described. Through cyclopropanation of bench-stable enaminones with in situ generated diazo reagents from N-tosylhydrazones, followed by selective C-C bond cleavage of the cyclopropane ring affords the 1, 4-ketoaldehyde derivatives in good to excellent yields. This method works with broad substrate scope and high regioseletivity.

  已经描述了一种有效的方法，该方法通过区域选择性CC键活化来构建带有全碳原子的α-季中心的官能化的1，4-酮醛。通过使用原位生成的N-甲苯磺酰hydr酮重氮试剂对稳定的烯胺酮进行环丙烷化，然后选择性地将CC裂解成环丙烷环，可得到1,4-酮醛衍生物，收率好至极佳。该方法适用于较宽的底物范围和较高的重复性。
• Selective Construction of 2-Substituted Benzothiazoles from <i>o</i>-Iodoaniline Derivatives S₈ and <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Yubing Huang、Peiqi Zhou、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03118

  日期：2018.2.16

  Selective construction of 2-substituted benzothiazoles from o-iodoaniline derivatives S8 and N-tosylhydrazone via a copper-promoted [3 + 1 + 1]-type cyclization reaction has been realized. In the protocol, the carbon atom on N-tosylhydrazone could be regulated to construct benzothiazole by changing the reaction system. Furthermore, the transformation has achieved the construction of multiple carbon-heteroatom

  已经实现了通过铜促进的[3 +1 + 1]型环化反应，由邻碘苯胺衍生物S 8和N-甲苯磺酰zone选择性构建2-取代的苯并噻唑。在该方案中，可以通过改变反应体系来调节N-甲苯磺酰hydr上的碳原子以构建苯并噻唑。此外，该转化实现了多个碳-杂原子键的构建。
• Pd-Catalyzed Coupling of Thioamides with <i>N</i>-Tosylhydrazones/Trapping by Esters Cascade Reaction
  作者：Zhongliang Cai、Zhi Yao、Liqin Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03796

  日期：2021.1.15

  N,N-Disubstituted thioamides coupled with N-tosylhydrazones under Pd(TFA)2/tBuXPhos catalyst and NaOtBu, and the intermediates from palladium carbene migratory insertion containing β-hydrogen were trapped by intramolecular esters activated by BF3·Et2O instead of undergoing β-H elimination, providing polyfunctional thiophen-3(2H)-ones with sulfur-containing tetrasubstituted carbon centers in moderate

  在Pd（TFA）2 / t BuXPhos催化剂和NaO t Bu催化下，N，N-二取代硫代酰胺与N-甲苯磺酰coupled偶合，以及含β-氢的钯卡宾迁移插入的中间体被BF 3 ·Et 2活化的分子内酯捕获。O代替β- H消除，提供多官能噻吩-3（2H含硫四取代碳原子的α-酮，产率中等至良好。该反应具有一次操作即可形成三个键，无味，安全且易于获得的底物，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性的特点。