(E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-iodo-2-methyl-1-butene | 78592-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-iodo-2-methyl-1-butene
• 英文别名: (E)-tert-butyl((4-iodo-3-methylbut-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane；Silane, (1,1-dimethylethyl)(((3E)-4-iodo-3-methyl-3-buten-1-yl)oxy)dimethyl-；tert-butyl-[(E)-4-iodo-3-methylbut-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 78592-77-5
• 化学式: C₁₁H₂₃IOSi
• 分子量: 326.293
• InChiKey: LDCNBNYWPAVNNU-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-iodo-2-methyl-1-butene 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 Cu(C₅H₇) 、 三甲基氯化锡 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-(11R,12R)-8,11,12-Trimethyl-bicyclo[9.3.1]pentadeca-1(14),7-dien-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Assembly of the Phomactin Core via Two Different Macrocyclization Protocols

  摘要：

  [GRAPHICS]The core structure of phomactins C and D was assembled by an efficient strategy starting from 3,4-dimethylcyclohexen-2-one. Key reactions include (1) a high yielding and highly diastereoselective Michael addition of a mixed cuprate, (2) a carbonylative alkyne-enoltriflate coupling or an intramolecular addition of an acetylide onto an aldehyde to form the macrocycle, (3) chemoselective Michael addition of a cuprate to an enynone, to give the carbon framework of desformyl phomactin C or D, and finally (4) regioselective addition of a thia-nucleophile to the more reactive beta -position of the resulting dienone.

  DOI：

  10.1021/ol0163833
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 、 三甲基铝 在 二氯二茂锆 、 水 、 碘 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 (E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-iodo-2-methyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  带有季碳中心的同烯丙基胺的非对映选择性和对映选择性合成

  摘要：

  公开了一种用于有效对映选择性和非对映选择性合成带有季碳和烯基硼的手性高烯丙基胺的铜催化方法。易于制备的（亚磷酰胺）-Cu 配合物促进了转化，包括长期稳定的 γ,γ,-二取代烯丙基二硼和苄基亚胺；产品的产率高达 82%，>20:1 dr，>99:1 er。反应通过对映选择性金属转移形成的立体定义的硼稳定烯丙基铜物种进行。1-氨基-3-链烯基硼酸酯产品的实用性通过各种合成转化得到强调。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11529

文献信息

• Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part I. Transannular Diels–Alder reactions of 14-membered macrocycles containing <i>trans</i>-dienophiles
  作者：Yao-Chang Xu、Andrew L. Roughton、Raymond Plante、Solo Goldstein、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1139/v93-152

  日期：1993.8.1

  5 and dienophile 4 following an intramolecular displacement of an allylic halide by the anion of an appropriately located dimethyl malonate unit. The transannular Diels–Alder reaction performed on 1a led to a mixture of four major tricyclic products, including 34 possessing the unexpected trans-anti-cis (TAC) stereochemistry. When heated at 300 °C, macrocycle 1b underwent an unique conversion via an

  已经研究了在二烯和亲二烯体部分上具有甲基取代基的 14 元大环三烯的跨环 Diels-Alder 反应。具有顺-反-反 (CTT)、反-顺-反 (TCT) 和反-反-反 (TTT) 几何结构的大环结构 1a、1b 和 1c 可以通过偶联适当官能化的二烯 5 和亲二烯体 4 来立体选择性地构建在烯丙基卤被适当定位的丙二酸二甲酯单元的阴离子分子内置换之后。在 1a 上进行的跨环 Diels-Alder 反应产生了四种主要三环产物的混合物，其中 34 种具有意想不到的反顺式 (TAC) 立体化学。当在 300 °C 加热时，大环 1b 经历了一种独特的转化，通过烯-retroene、Diels-Alder 过程，产生了意想不到的三轮车 41（外消旋形式），其中包含五个连续的手性中心。给出了上述实验事实的基本原理。与之前的结果相比，传输...
• Reactions of ethyl bromodifluoroacetate in the presence of copper powder
  作者：K. Sato、M. Omote、A. Ando、I. Kumadaki

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.11.023

  日期：2004.4

  We have examined the reaction of ethyl bromodifluoroacetate (1) in the presence of copper powder as a procedure for the synthesis of compounds containing a CF2 group. The complex formed in the above reaction reacted with vinyl or aryl iodides to give cross-coupling products, with Michael acceptors to give 1,4-addition products and with olefins to give radical addition products. The cross-coupling reaction

  我们已经研究了在铜粉存在下溴二氟乙酸乙酯（1）的反应，作为合成含有CF 2基团的化合物的方法。在上述反应中形成的配合物与乙烯基或芳基碘化物反应，得到交叉偶联产物，与迈克尔受体得到1，4-加成产物，与烯烃得到自由基加成产物。将交叉偶联反应用于4,4-二氟-α-生育酚的合成。
• Aromatic Heterocycles as Activating Groups for Asymmetric Conjugate Addition Reactions. Enantioselective Copper-Catalyzed Reduction of 2-Alkenylheteroarenes
  作者：Leszek Rupnicki、Aakarsh Saxena、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/ja904365h

  日期：2009.8.5

  been demonstrated through development of highly enantioselective 1,4-reductions of 2-alkenylheteroarenes, substrates that have been rarely considered for asymmetric conjugate addition reactions. Both azoles and azines serve as efficient activating groups for this process.

  手性氢化铜催化的多功能性已经通过开发高度对映选择性的 2-烯基杂芳烃的 1,4-还原得到证明，这些底物很少被考虑用于不对称共轭加成反应。唑类和吖嗪类均用作该过程的有效活化基团。
• Synthetic studies towards the phomactins. Concise syntheses of the tricyclic furanochroman and the oxygenated bicyclo[9.3.1]pentadecane ring systems in phomactin A
  作者：Kevin M Foote、Christopher J Hayes、Matthew P John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307985f

  日期：——

  A concise synthesis of the tricyclic furanochroman unit 3 found in the PAF antagonist phomactin A (1) isolated from the marine fungus Phoma sp., is described. In complementary studies, a variety of synthetic routes towards the bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 4 in phomactin A were explored. These studies culminated in a synthesis of the substituted ring system 79 containing all the carbon atoms

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Exiguolide by Iterative Stereoselective Dioxinone-Directed Prins Cyclizations
  作者：Erika A. Crane、Thomas P. Zabawa、Rebecca L. Farmer、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201102790

  日期：2011.9.19

  Three become one: The title compound can be prepared in 26 steps by employing a unified Prins cyclization strategy to construct both tetrahydropyran rings (see scheme). The route combines two similar dioxinone fragments and one aldehyde component to generate the core structure. (−)‐Exiguolide selectively inhibits the growth of A549 cancer cells at low concentrations; the triene side chain and the Z‐enoate

  三合一：通过采用统一的 Prins 环化策略构建两个四氢吡喃环，可以通过 26 个步骤制备标题化合物（参见方案）。该路线结合了两个相似的二恶酮片段和一种醛成分来生成核心结构。 (−)-Exiguolide 在低浓度下选择性抑制 A549 癌细胞的生长；三烯侧链和Z-烯酸几何结构对于这种细胞毒性都是必需的。