3-Methyl-2-cyclohexenone tosylhydrazone | 33866-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Methyl-2-cyclohexenone tosylhydrazone
• 英文别名: 4-methyl-N′-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)benzenesulfonohydrazide；3-Methylcyclohexenon-p-toluolsulfonylhydrazon；3-Methyl-2-cyclohexenon-p-toluolsulfonsaeurehydrazon；4-methyl-N-[(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)amino]benzenesulfonamide
• CAS: 33866-90-9
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 278.375
• InChiKey: FJJXCKAUGXEJBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-2-cyclohexenone tosylhydrazone 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 甲基环己二烯
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯的催化（3 + 2）钯-氨基烯丙基环加成反应

  摘要：

  我们描述了通过Pd-氨基烯丙基中间体与共轭二烯催化（3 + 2）环加成反应的量身定制的氨基烯丙基前体的设计和应用。通过一系列Pd-烯丙基转移和闭环反应，新的环加成反应超越了常规的（4 + 3）氨基烯丙基阳离子环加成反应。使用环加成反应可合成出各种高度取代或稠合的吡咯烷环，并可以用不同的钯催化剂进一步将[1,3] N-C重排为五元碳环。由双环吡咯烷产物制备各种衍生物也证明了（3 + 2）环加成的效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201900693
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 对甲苯磺酰肼 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以57.8 g的产率得到3-Methyl-2-cyclohexenone tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  对the烷二萜的合成研究。Diels–Alder双环二烯的添加

  摘要：

  Diels–Alder的添加 2,6-二甲基-对苯醌以双环二烯24，30和32发生具有非常高的区域选择性，立体和面部选择性。减少 接着 烷基化1,3-二氟四氟硼酸四环加合物制得化合物56，该化合物在三个关键碳原子上具有正确的立体化学，可用于精制the烷二萜。与三环模型化合物和四环加合物的探索性反应已用于评估关于十氢化萘部分的所需立体化学的发展。用于X射线结构52，53和59进行了测定。

  DOI：

  10.1039/b104924k

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct Benzylation or Allylation of 1,3-Azoles with <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Xia Zhao、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja111249p

  日期：2011.3.16

  Cu-catalyzed cross-coupling of N-tosylhydrazones with 1,3-azoles leads to the direct C-H benzylation or allylation. Cu carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation.

  铜催化的 N-甲苯磺酰腙与 1,3-唑的交叉偶联导致直接的 CH 苄基化或烯丙基化。提出Cu卡宾迁移插入在这种转变中起关键作用。
• Stereoselective Desymmetrization of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes by “Trifluorination”
  作者：Nivesh Kumar、Reddy Rajasekhar Reddy、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.201901267

  日期：2019.6.18

  An efficient and general method for the chemoselective synthesis of unsymmetrical gem‐diborylalkanes is reported. This method is based on a late‐stage desymmetrization through nucleophilic “trifluorination”, providing chiral gem‐diborylalkanes bearing a trifluoroborate group. The reaction offers a highly modular and diastereoselective approach towards the synthesis of gem‐diborylcyclopropanes. The

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Ketone Synthesis from Benzyldiboronates and Esters: Leveraging α-Boryl Carbanions for Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Boran Lee、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b11944

  日期：2020.2.5

  method for the synthesis of ketones from readily available esters and benzyldiboronates is described. The synthetic method is compatible with a host of sterically differentiated alkyl groups, alkenes, acidic protons, amides and aryl rings having common organic functional groups. With esters bearing α-stereocenters, high enantiomeric excess was maintained during ketone formation, establishing minimal competing

  描述了从容易获得的酯和苄基二硼酸酯合成酮的醇盐促进方法。该合成方法与具有共同有机官能团的大量空间上不同的烷基、烯烃、酸质子、酰胺和芳环兼容。对于带有α-立体中心的酯，在酮形成过程中保持高对映体过量，通过去质子化建立最小的竞争外消旋化。在 23 ºC 下监测二硼酸苄酯和 LiOtBu 在四氢呋喃中的反应，可以鉴定由脱硼作用形成的 α-硼基碳负离子、去质子化和醇盐加成形成“-ate”复合物的产物。将 4-三氟甲基苯甲酸酯添加到该混合物中确定了 α-硼基碳负离子负责 CC 键的形成和最终的酮合成。阐明这种中间体的作用利用了额外的成键化学，并使具有 α-卤素原子和具有四个不同碳取代基的四元中心的酮的一锅法合成成为可能。
• On the ozonolysis of unsaturated tosylhydrazones as a direct approach to diazocarbonyl compounds
  作者：Younes Fegheh-Hassanpour、Faisal Ebrahim、Tanzeel Arif、Herman O. Sintim、Timothy D. W. Claridge、Nader T. Amin、David M. Hodgson

  DOI：10.1039/c8ob00435h

  日期：——

  determined by NMR. This one-pot ozonolysis/Bamford–Stevens chemistry demonstrates both the tolerance of tosylhydrazones to ozone, and the subsequently added amine playing a dual role to directly transform the intermediate tosylhydrazone ozonides into products containing reactive diazo and ketone functionalities; such adducts are of particular value as precursors to cyclic carbonyl ylides for 1,3-dipolar cycloadditions

  描述了使不饱和甲苯磺酰with与O 3然后与Et 3 N反应生成1,4-和1,5-重氮羰基体系的范围和限制。甲苯磺酰肼是由甲苯磺酰肼与容易获得的δ和ε不饱和的α-酮酸酯缩合而成的，在前一种情况下会生成2-吡唑啉，而在后一种情况下会生成α-重氮-ε-酮酸酯，尽管末端烯烃会生成四氢哒嗪醇。使用臭氧分解-Et 3 N策略，来自环烯酮的甲苯磺酰hydr可生成在1位带有醛或酯官能团的2,5-和2,6-重氮酮。α-重氮醛偏爱s-反式构象，旋转势垒为74 kJ mol -1在25°C下通过NMR测定。这种一锅的臭氧分解/ Bamford–Stevens化学方法证明了甲苯磺酰hydr对臭氧的耐受性，以及随后添加的胺起着双重作用，将中间体甲苯磺酰直接转化为含有反应性重氮和酮官能团的产物；这样的加合物作为1，3-偶极环加成的环状羰基酰化物的前体特别有价值。
• Reactions of Tosylhydrazide Derivatives Having Olefinic Groups
  作者：Tadashi Sato、Itomi Homma

  DOI：10.1246/bcsj.44.1885

  日期：1971.7

  85% aqueous acetic acid, a smooth decomposition was induced and β-tosylketones (4) were obtained in fair yields. Tosylhydrazones, devoid of an olefinic group in the specified position, failed to undergo the present reaction. When allyl halides (17) were reacted with the anion of tosylhydrazide in DMSO, substitution occurred on the N-1 of tosylhydrazide, unlike as in the case of the reaction of chlorides

  当 α,β-不饱和酮甲苯磺酰腙 (5) 在 85% 乙酸水溶液中加热时, 诱导顺利分解, 并以相当的产率获得 β-甲苯磺酰酮 (4)。甲苯磺酰腙在指定位置没有烯基，不能进行本反应。当烯丙基卤化物 (17) 在 DMSO 中与甲苯磺酰肼的阴离子反应时，甲苯磺酰肼的 N-1 发生取代，这与氯化物与甲苯磺酰肼在吡啶中反应的情况不同，后者影响 N-2 的取代。在乙酸中加热时，这些 1-烯丙基糖基酰肼 (18) 以相当的产率提供烯烃 (19)，并具有完全的烯丙基重排。提出了 5→4 和 18→19 反应的协调循环机制。