2,5,8,11-四甲基-5,6,11,12-四氢-二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯 | 7137-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2,5,8,11-四甲基-5,6,11,12-四氢-二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯
• 英文名称: 2,5,8,11-tetramethyl-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[b,f ][1,5]diazocine
• 英文别名: 2,5,8,11-Tetramethyl-5,6,11,12-tetrahydro-dibenzo[b,f][1,5]diazocin；2,5,8,11-Tetramethyl-6,12-dihydrobenzo[c][1,5]benzodiazocine
• CAS: 7137-79-3
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: GONCATUIYIZZIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基对甲苯胺 在 tritylium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2,5,8,11-四甲基-5,6,11,12-四氢-二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯
  参考文献：
  名称：

  Demir, Tuersen; Shaw, Robert A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1547 - 1552

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diiodomethane-Mediated Generation of <i>N</i>-Aryliminium Ions and Subsequent [4 + 2] Cycloadditions with Olefins
  作者：Yu-Quan Zhao、Jun-Jie Tian、Chong-Ren Ai、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03148

  日期：2020.2.21

  between N,N-dimethylanilines, diiodomethane, and olefins. This transformation involves initial reaction of the aniline with diiodomethane to form an iodomethylammonium salt, which undergoes fragmentation accompanied by elimination of methyl iodide to give an N-aryliminium ion, which is trapped by the olefin via [4 + 2] cycloaddition to give the final product. This method for generating N-aryliminium ions

  在此，我们报告了一种通过N，N-二甲基苯胺与二碘甲烷反应原位生成N-芳基亚胺离子的方法。我们使用该方法通过N，N-二甲基苯胺，二碘甲烷和烯烃之间的一锅三组分反应制备四氢喹啉。此转化过程涉及苯胺与二碘甲烷的初始反应，形成碘甲基铵盐，然后进行裂解并消除甲基碘，得到N-芳基亚胺离子，该烯烃经[4 + 2]环加成反应被烯烃捕获，得到最终产物。产品。这种产生N-芳基亚胺离子的方法既不需要催化剂也不需要强氧化剂，这表明可以预期它具有广泛的用途，特别是对于对路易斯酸，过渡金属或强氧化剂敏感的底物。
• Vilsmeier formylation of tert-anilines: dibenzo[b,f  ][1,5]diazocines and quinazolinium salts via the ‘t-amino effect’1
  作者：Ying Cheng、Otto Meth-Cohn、David Taylor

  DOI：10.1039/a708799c

  日期：——

  e is used as the Vilsmeier reagent, normal formylation is observed, while use of aliphatic Vilsmeier reagents such as DMF and N-formylmorpholine give quinazolinium salts 16 and 17, also by way of the ‘t-amino effect’. The key feature in these formylations is the hydride transfer from the α-position of a tertiary amine to an unsaturated ortho-substituent CHNR2+, the ‘t-amino effect’.

  所尝试的维尔斯迈尔邻的-formylation p取代Ñ，Ñ -dimethylanilines 1 ñ甲酰基Ñ -alkylarylamides 2意外地给出了二苯并[ b，˚F ] [1,5] diazocines 5在26-74％的产率。该反应通过Vilsmeier甲酰化至邻位1的二甲氨基进行，然后氢化物从N-甲基迁移到新形成的亚胺基CH基团，然后进行分子内环化，这是“ t-氨基效应”的一个新例子。循环的类似甲酰化叔-苯胺，例如4-甲苯基吡咯烷6a，e，g，-哌啶6b，f，h，-过氢a庚因6c，i和-吗啉6d，但化学性质不同，主要产物二甲酰化的烯胺7（12– 60％）。在某些情况下，还会分离出少量在氮原子上带有取代苄基的重氮电影8（1-13％）和N-甲酰化的重氮电影9。当使用N-甲酰基-1,2,3,4-四氢喹啉作为Vilsmeier试剂时，可以观察到正常的甲酰化作用，而使用脂族Vil
• PALLADIUM ASSISTED<i>N</i>-METHYL ACTIVATION OF<i>p</i>-SUBSTITUTED<i>N</i>,<i>N</i>-DIMETHYLANILINES
  作者：Tsutomu Sakakibara、Tomoko Hamakawa

  DOI：10.1246/cl.1982.1823

  日期：1982.11.5

  Intermediates in the reaction of N,N-dimethylanilines with palladium (II) acetate were trapped by acetate ion or oxygen to give N-methyloxygenated and demethylated products, while the trapping by other anilines gave homo- and cross-coupling cyclodimers. The reactions proceed via radical cation formation induced by the palladium salt.

  N,N-二甲基苯胺与醋酸钯（II）反应的中间产物被醋酸离子或氧气捕获，生成 N-甲基氧合和脱甲基产物，而被其他苯胺捕获则生成同偶联和交叉偶联环二聚体。反应是通过钯盐诱导的自由基阳离子形成进行的。
• OXIDATIVE CYCLODIMERIZATION OF<i>N</i>,<i>N</i>-DIMETHYLANILINES A NOVEL CARBON–CARBON BOND FORMATION BY PALLADIUM(II) ACETATE
  作者：Tsutomu Sakakibara、Haruhiko Matsuyama

  DOI：10.1246/cl.1980.1331

  日期：1980.10.5

  groups with palladium(II) acetate in a mixed solvent of benzene and acetic acid gave cyclodimerized products, i.e. 5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]diazocine derivatives in good yields, via novel C–C bond formation, along with small amount of acetoxylated or demethylated products. Radical cation species was suggested as a cyclodimerization intermediate.

  由给电子基团对位取代的N,N-二甲基苯胺与乙酸钯(II)在苯和乙酸的混合溶剂中反应得到环二聚产物，即5,6,11,12-四氢二苯并[b,f] [1,5] 重氮辛衍生物通过新的 C-C 键形成，以及少量乙酰氧基化或去甲基化产物，收率良好。自由基阳离子物种被建议作为环二聚中间体。
• Aromatic amines and their derivatives. Part 3. The synthesis and crystal structure of 4,4′-NN′-tetramethyl-NN′-dinitroso-2,2′-methylenedianiline
  作者：Pinakpani Chakrabarti、Kailasam Venkatesan、Theodore Stanley Cameron、Türsen Demir、Robert A. Shaw

  DOI：10.1039/p19810000206

  日期：——

  The synthesis of 4,4′,N,N′-tetramethyl-NN′-dinitroso-2,2′-methylenedianiline (1) by the route p-MeC6H4NH2+ HCHO + OH–→(p-MeC6H4NMe)2CH2(7b); (7b)+ acid at 70 °C → 4,N-dimethyl-6-(N-methyl-p-toluidinomethyl)aniline (4b); (4b)+ acid at 130 °C → 4,4′,NN′-tetramethyl-2,2′-methylenedianiline (3b); (3b)+ HNO2→(1), is described. Aspects of the 1H n.m.r. spectra of the above and related compounds are discussed

  的4,4'，合成Ñ，Ñ ' -四甲基- NN '-dinitroso -2,2'-亚甲基二苯胺（1）由路径p -MeC 6 ħ 4 NH 2 + HCHO + OH - →（p -MeC 6 H 4 NMe）2 CH 2（7b）; （7b）+酸在70℃ → 4，N-二甲基-6-（N-甲基-对甲苯基甲基）苯胺（4b）; （4b）+酸在130°C → 4,4'，NN'-四甲基-2,2'-亚甲基二苯胺（3b）; （3b）+ HNO 2 →（1）进行描述。讨论了上述化合物和相关化合物的1 H nmr光谱。的化合物（1）显示了其中一个，一种晶体结构分析Ñ亚硝基的基团与所述无序内（4:1）通过在占优势-形式存在外-构型。另一个N-亚硝基是固态的exo。苯环与连接在该环上的亚硝基之间几乎没有共振，而这两个基团几乎彼此垂直。在N之一-亚硝基，氮原子显着偏离与其连接的苯环平面。两个酰胺氮原子都显示出一些金字塔性质。