3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolonitrile | 1239118-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolonitrile
• 英文别名: 3-(4-Tert-butylphenyl)prop-2-ynenitrile；3-(4-tert-butylphenyl)prop-2-ynenitrile
• CAS: 1239118-13-8
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: RZTAWCIEVSSWRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolonitrile 、 N-[1-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-meth-(E)-ylidene]-4-methyl-benzenesulfonamide 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以50%的产率得到6-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,4-bis(4-(tert-butyl)phenyl)-1-tosyl-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度区域选择性膦促进的 [2+2+2] 氰基乙炔和 N-甲苯磺酰亚胺环化成 1,2-二氢吡啶-3,5-二甲腈衍生物

  摘要：

  在叔膦存在下，通过氰基乙炔和 N-甲苯磺酰亚胺的 [2+2+2] 环化，可以轻松制备一系列全功能化的二氢吡啶-3,5-二甲腈衍生物。研究了环化反应的范围，并通过合理的反应机理解释了高区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610708
• 作为产物：
  描述：

  4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)-5-methyl-2-phenyloxazole 在 丁炔二酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到3-(4-(tert-butyl)phenyl)propiolonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用流式微反应器通过基于恶唑的掩蔽 CN 源对 sp2 和 sp-碳原子进行无氰氰化。

  摘要：

  这项工作报告了一种无氰连续流动工艺，用于将 sp2 和 sp 碳氰化以从 (5-methyl-2-phenyloxazol-4-yl) 硼酸 [OxBA] 试剂作为唯一来源合成芳基、乙烯基和炔属腈碳结合掩蔽-CN 源。无毒且稳定的 OxBA 试剂是通过溴恶唑的锂化-硼化，以及连续的 Suzuki-Miyaura 与芳基、乙烯基或炔属卤化物的交叉偶联和去掩蔽 [4+2]/retro-[4+2] 生成的以四步流动的方式成功完成了以相当好的收率得到所需氰基化合物的序列。这种氰化方案在流动中的一个独特特点是能够氰化各种 sp2 和 sp 碳以产生广谱的芳基乙腈。

  DOI：

  10.1002/chem.202103777

文献信息

• An aerobic and green C–H cyanation of terminal alkynes
  作者：Peng-Fei Zhu、Yi-Xin Si、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01928c

  日期：——

  C–H cyanation of terminal alkynes with α-cyanoesters serving as a nontoxic cyanide source. In situ generation of the key copper cyanide intermediate is proposed by a sequence of α-C–H oxidation and copper-mediated β-carbon elimination of α-cyanoesters, releasing the α-ketoester byproduct observed experimentally. The ensuing reaction of copper cyanide with terminal alkynes delivers preferentially cyanoalkynes

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。
• Synthesis of (Z)-3-aryloxy-acrylonitriles, (E)-3-aryloxy-acrylonitriles and 3-cyanobenzofurans through the sequential reactions of phenols with propiolonitriles
  作者：Wei Zhou、Yicheng Zhang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c2ob25969a

  日期：——

  A Na2CO3-promoted addition of phenols to propiolonitriles generated (Z)-3-aryloxy-acrylonitriles in nearly quantitative yields with exclusively Z-isomers, and a DABCO-promoted addition reaction of phenols with propiolonitriles afforded mainly (E)-3-aryloxy-acrylonitriles with high yields. The obtained (E)-3-aryloxy-acrylonitriles underwent intramolecular cyclization to give 3-cyanobenzofurans in good yields through palladium-catalyzed direct C–H bond functionalization.

  Na2CO3催化下，酚类与丙腈的加成反应生成了几乎定量产率的(Z)-3-芳氧丙烯腈，且只有Z异构体。而在DABCO催化下，酚类与丙腈的加成反应主要生成了高产率的(E)-3-芳氧丙烯腈。所获得的(E)-3-芳氧丙烯腈通过钯催化的直接C–H键官能化反应发生分子内环化，生成了3-氰基苯并呋喃，产率良好。
• DMAP-promoted multicomponent reaction of cyanoacetylene, MBH carbonate and water: a facile access to functional quaternary carbon
  作者：Ling-Guo Meng、Chun-Tao Li、Jin-Feng Zhang、Guo-Yuan Xiao、Lei Wang

  DOI：10.1039/c3ra47105e

  日期：——

  An efficient method for the synthesis of highly functionalized products containing cyanide-substituted quaternary carbon centers via DMAP-promoted multicomponent reactions of cyanoacetylene, Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonate and water was developed. The reactions could be achieved under simple and mild conditions.

  通过DMAP促进的多组分反应，我们开发了一种高效合成含有氰基取代季碳中心的高度功能化产物的方法。该反应采用氰基乙炔、Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐和水作为原料，并能在简单温和的条件下实现。
• Copper-catalyzed direct cyanation of terminal alkynes with benzoyl cyanide
  作者：Yan Du、Zheng Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.049

  日期：2018.12

  Copper-catalyzed direct cyanation of terminal alkynes is achieved using less toxic, stable and easy to handle benzoyl cyanide as a cyanide source and air as an oxidant. This protocol provides a good alternative to the preparation of 3-arylpropiolonitriles under mild condition.

  使用毒性较小，稳定且易于处理的苯甲酰氰作为氰化物源和空气作为氧化剂可实现末端炔烃的铜催化直接氰化。该方案为温和条件下制备3-芳基丙腈提供了一个很好的选择。
• A metal-free BF₃·OEt₂ mediated chemoselective protocol for the synthesis of propargylic cyclic imines
  作者：Prasoon Raj Singh、Braj Gopal、Madan Kumar、Avijit Goswami

  DOI：10.1039/d2ob00530a

  日期：——

  chemoselective and metal/additive-free protocol for the synthesis of propargylic cyclic imine derivatives via (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and alkynylnitriles in the presence of BF3·OEt2 has been established. The newly developed methodology provided access to a variety of propargylic cyclic imines in good to excellent yields. In addition, the synthesis of propargylic amines and the

  已经建立了在BF 3 ·OEt 2存在下通过供体-受体环丙烷和炔基腈的(3 + 2)-环加成合成炔丙基环状亚胺衍生物的化学选择性和无金属/无添加剂方案。新开发的方法提供了以良好至极好的收率获得各种炔丙基环状亚胺的途径。此外，还探索了从标题化合物合成炔丙基胺和相应的非常稳定的烯醇衍生物。