(+)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hept-6-en-2-ol | 1173892-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hept-6-en-2-ol
• 英文别名: (+)-(S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-6-en-2-ol
• CAS: 1173892-84-6
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: MVMZGJAMOHKHFK-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hept-6-en-2-ol 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 thallium(I) carbonate 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 pyridine-SO3 complex 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 N,N-二乙基苯胺 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.53h， 生成 1-[(3aS,5aR,6S,9aS,9bS)-6-methoxy-3-oxo-3a,5a,6,7,8,9,9a,9b-octahydrocyclopenta[a]naphthalen-5-yl]azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Himandrine 的全合成

  摘要：

  我们描述了 (-)-himandrine 的第一个全合成，它是 II 类 galbulimima 生物碱的成员。这种化学的显着特点包括在快速合成对映体富集形式的三环 ABC 环系统中的非对映选择性 Diels-Alder 反应，使用正式的 [3+3] 环化策略以确保 CDE 环系统具有完整的非对映选择，并成功实施了我们受生物遗传启发的高级中间体氧化螺环化。在喜花碱的六环核心中成功且直接的后期形成 F 环利用了生物遗传学考虑的力量，并充分利用了合理的生物合成中间体的内在化学。

  DOI：

  10.1021/ja903790y
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-2-(N-phenyl-aminooxy)-hept-6-en-1-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hept-6-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Himandrine 的全合成

  摘要：

  我们描述了 (-)-himandrine 的第一个全合成，它是 II 类 galbulimima 生物碱的成员。这种化学的显着特点包括在快速合成对映体富集形式的三环 ABC 环系统中的非对映选择性 Diels-Alder 反应，使用正式的 [3+3] 环化策略以确保 CDE 环系统具有完整的非对映选择，并成功实施了我们受生物遗传启发的高级中间体氧化螺环化。在喜花碱的六环核心中成功且直接的后期形成 F 环利用了生物遗传学考虑的力量，并充分利用了合理的生物合成中间体的内在化学。

  DOI：

  10.1021/ja903790y

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Histrionicotoxin through a Stereoselective Radical Translocation-Cyclization Reaction
  作者：Manabu Sato、Hiroki Azuma、Akihiro Daigaku、Sota Sato、Kiyosei Takasu、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201609941

  日期：2017.1.19

  Stereoselective total syntheses of (−)‐histrionicotoxin and (−)‐histrionicotoxin 235A are described. The 1‐azaspiro[5.5]undecane skeleton was constructed diastereoselectively by a radical translocation–cyclization reaction involving a chiral cyclic acetal; the use of tris(trimethylsilyl)silane was crucial for the high diastereoselectivity. The cyclization product was converted into (−)‐histrionicotoxin

  描述了（-）-histrionicotoxin和（-）-histrionicotoxin 235A的立体选择性全合成。1-azaspiro [5.5]十一烷骨架是通过涉及手性环缩醛的自由基易位环化反应非对映选择性地构建的；三（三甲基甲硅烷基）硅烷的使用对于高非对映选择性至关重要。通过含未保护内酰胺的衍生物的一锅部分还原烯丙基化反应，环化产物转化为（-）-histrionicotoxin 235A。最后，将两个末端烯烃转化为烯炔，并以1,3-氨基醇作为氧杂噻唑烷氧化物进行保护，以完成（-）-组蛋白毒素的全部合成。