trimethyl((2-(phenylethynyl)phenyl)ethynyl)silane | 143192-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl((2-(phenylethynyl)phenyl)ethynyl)silane
• 英文别名: Trimethylsilylethynyl tolane；trimethyl-[2-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]ethynyl]silane
• CAS: 143192-59-0
• 化学式: C₁₉H₁₈Si
• 分子量: 274.437
• InChiKey: TVYOTROVMZNWRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((2-(phenylethynyl)phenyl)ethynyl)silane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S,17S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-13-methyl-17-[3-(2-phenylethynyl-phenylethynyl)-phenylethynyl]-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Protein Degradation Capacity of Photoactivated Enediynes

  摘要：

  The viability of proteins as targets of thermally and photoactivated enediynes has been confirmed at the molecular level. Model studies using a labeled substrate confirmed the efficacy of atom transfer from diyl radicals produced from enediynes to form captodatively stabilized carbon centered aminoacyl radicals, which then undergo either fragmentation or dimerization. To exploit this finding, a family of enediynes was developed using an intramolecular coupling strategy. Derivatives were prepared and used to target specific proteins, showing good correlation between affinity and photoinduced protein degrading activity. The findings have potential applications in the design of artificial chemical proteases and add to our understanding of the mechanism of action of the clinically important enediyne antitumor antibiotics.

  DOI：

  10.1021/jo051403q
• 作为产物：
  描述：

  在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trimethyl((2-(phenylethynyl)phenyl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Rh(II) 催化的二炔去对称环异构化：用炔烃取代的氮杂四元立体中心构建呋喃稠合的二氢哌啶

  摘要：

  本文描述了一种通过去对称化策略实现的对映选择性二炔（II）催化的二炔环异构化，它不仅代表了一种新的二炔环异构化反应，而且构成了第一个 Rh（II）催化的 1,6- 不对称分子内环异构化。迪因斯。该协议提供了一系列有价值的呋喃稠合二氢哌啶衍生物，其具有对映异构体富集的炔基取代氮杂四元立体中心，具有高效、完全的原子经济性和出色的对映选择性（高达 98% ee）。此外，高度功能化的产品可以很容易地转化为各种合成有用的构建块，并与一系列药物分子结合。涉及协调 [3+2] 环加成 /[1, 通过 DFT 计算和机理研究阐明了 Rh(II) 类卡宾中间体的 2]-H 位移。更重要的是，获得了炔-二铑 (II) 的第一个单晶，表明 η涉及由二铑 (II) 对炔醛的2 -协调活化。发现了羧酸盐配体和炔醛之间的弱氢键，这可能使明确定义的桨状二铑 (II) 在催化这种转化方面与其他金属配合物不同。此外，对映选择性的起源由

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07556

文献信息

• Complex Annulations through Silver Carbenoid Intermediate: An Alternative Entry to Transformations of 1,2,3-Triazoles
  作者：Yuan Yang、Jiang-Xi Yu、Xuan-Hui Ouyang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01682

  日期：2017.8.4

  transformations of N-sulfonyl-4-(2-(ethynyl)aryl)-1,2,3-triazoles with various generated in situ or external nucleophiles by means of silver catalysis for producing diverse functionalized isoquinolines is described. Mechanistically, the reaction is proposed to involve a key silver carbenoid intermediate, thus enabling the formation of multiple chemical bonds via ring opening, N2 extrusion, silver carbenoid

  描述了通过银催化以产生各种官能化的异喹啉的方式，将N-磺酰基-4-（2-（乙炔基）芳基）-1，2，3-三唑转化成具有原位或外部亲核试剂的各种方法。从机理上讲，该反应被提出涉及关键的银类类胡萝卜素中间体，因此能够通过开环，N 2挤出，银类类胡萝卜素形成，亲核加成和复杂环空级联反应形成多个化学键。
• The B(C₆F₅)₃Boron Lewis Acid Route to Arene-Annulated Pentalenes
  作者：Chao Chen、Marcel Harhausen、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi、Roland Fröhlich、Constantin G. Daniliuc、Jeffrey L. Petersen、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/asia.201400096

  日期：2014.6

  (24, 8) with the frustrated Lewis pair B(C6F5)3/P(o‐tolyl)3. The overall formation of the C6F5‐substituted products formally require HB(C6F5)2 cleavage in an intermediate dehydroboration step. This was confirmed in the reaction of a thienylethynyl‐containing starting material 21 with B(C6F5)3, which gave the respective annulated pentalene product 23 that had the HB(C6F5)2 moiety 1,4‐added to its thiophene

  4,5-二甲基1,2-双（1-萘乙炔基）苯（12）经过强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3处理后迅速发生多环闭合反应，得到多环环化的，平面共轭π系统13（50％产率）。在该反应过程中，C 6 F 5基团从硼转移到碳上。类似地，用CH 3 B（C 6 F 5）2处理12，得到13（C 6 F 5-转移）和产物15的混合物。，它是由CH 3基团转移形成的。1,2-双（苯基乙炔基）苯（8）用CH同样反应3 B（C 6 ˚F 5）2，得到各个C的混合物6 ˚F 5 -和CH 3个取代dibenzopentalenes 10和16。该反应被认为是通过具有乙烯基阳离子反应性的两性离子中间体进行的。一些B（C 6 ˚F 5）3 -取代的物质（26，27）因此通过原位去质子化处理后的各1,2-双（炔基）苯原料（构成24，8）与沮丧路易斯对B（C 6 ˚F 5）3 / P（ø -甲苯基）3。C 6 F 5取代
• Combining Traceless Directing Groups with Hybridization Control of Radical Reactivity: From Skipped Enynes to Defect‐Free Hexagonal Frameworks
  作者：Kamalkishore Pati、Gabriel dos Passos Gomes、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/anie.201605799

  日期：2016.9.12

  incorporation of a suitably‐substituted alkene as a final unit in the domino transformation. This strategy opens a new avenue for the controlled preparation of polyaromatic ribbons. The resulting ester functionality can be used for an additional Friedel–Crafts ring closure which effectively anneals two extra cycles with distinct electronic features to the extended aromatic system formed by the radical

  该工作公开了用于将低炔烃转化为无五边形缺陷的多芳族多环体系的第一种通用解决方案。该级联反应的效率和选择性源自Bu 3的组合Sn介导的TDG（无痕导向基团）跳过的炔烃的级联转化，其中关键自由基前体的反应性因杂交效应而受到抑制。这种方法可确保最终结构仅包含六元环。通过在多米诺骨牌转化中引入适当取代的烯烃作为最终单元，可以轻松实现该策略的实际实施。该策略为聚芳烃带的可控制备开辟了一条新途径。所得的酯官能度可用于额外的Friedel-Crafts环闭合，该闭合可有效地使两个额外的具有独特电子特征的循环与自由基级联形成的扩展芳族体系退火。
• Triflic Acid Mediated Cascade Cyclization of Aryldiynes for the Synthesis of Indeno[1,2-<i>c</i>]chromenes: Application to Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Hua Jiang、Giovanni Ferrara、Xuan Zhang、Kazuaki Oniwa、Ashraful Islam、Liyuan Han、Ying-Ji Sun、Ming Bao、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1002/chem.201405860

  日期：2015.3.2

  A new triflic acid (TfOH)‐mediated cascade cyclization of ortho‐anisole‐substituted aryldiynes is described for the construction of indeno[1,2‐c]chromenes. The cascade cyclization proceeds through an unusual TfOH‐induced alkyne‐alkyne cyclization followed by nucleophilic attack of the methoxy group on the benzylidene cation, which is completely different to the cyclization of ortho‐aniline‐ or ort

  描述了一种新的由三氟甲磺酸（TfOH）介导的邻苯甲醚取代的芳基二炔的级联环化反应，用于构建茚并[1,2- c ]苯二酮。级联环化是通过不寻常的TfOH诱导的炔烃-炔烃环化进行的，随后甲氧基对苄叉基阳离子的亲核攻击，这与邻苯胺或邻苯硫基苯甲醚取代的芳基二炔的环化完全不同。合成了以茚并[1,2- c ]亚甲基骨架为供体和π-连接基的一类新型有机染料。这些化合物在染料敏化太阳能电池（DSC）中表现出很高的光伏性能。
• Photoactivated enediynes as targeted antitumoral agents: Efficient routes to antibody and gold nanoparticle conjugates
  作者：Danielle Falcone、Jane Li、Amit Kale、Graham B. Jones

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.12.045

  日期：2008.2

  Efficient syntheses of a series of functionalized aryl enediynes have been developed. The building blocks were used to effect conjugation to carrier PEG templates which allowed subsequent coupling to a cardiac targeted monoclonal antibody. Immunocompetence of the enediyne-Mab conjugates was demonstrated by ELISA, and both parent enediynes and bioconjugates underwent successful photo-Bergman cyclization

  已经开发了一系列功能化的芳基烯二炔的有效合成方法。构件被用来实现与载体PEG模板的缀合，其允许随后与心脏靶向的单克隆抗体偶联。酶联免疫吸附法证明了烯二炔-Mab偶联物的免疫能力，并且亲本烯二炔和生物偶联物均成功进行了光-Bergman环化反应。最后，制备了表面改性的（Au）纳米颗粒共轭物，并通过TEM分析确定了尺寸。预期将其作为长循环的光活化前药应用。