4,4'-二溴-二苯甲酮肟 | 96462-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4'-二溴-二苯甲酮肟
• 英文名称: bis(4-bromophenyl)methanone oxime
• 英文别名: bis(4-bromphenyl)methanone oxime；4,4'-dibromobenzophenone oxime；4,4'-dibromo-benzophenone oxime；4,4'-Dibrom-benzophenon-oxim；N-[bis(4-bromophenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 96462-96-3
• 化学式: C₁₃H₉Br₂NO
• 分子量: 355.029
• InChiKey: HZKAMTYRXQIYMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C
• 沸点：
  419.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.67±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二溴-二苯甲酮肟 在 silver hexafluoroantimonate 、 (R)-[RhCp^OiPrCl₂]₂ 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.83h， 生成 (R)-6-bromo-3-(4-bromophenyl)-2'-phenyl-1'H-spiro[isoindole-1,4'-isoquinoline]-1',3'(2'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化 O-新戊酰基肟与 α-重氮化合物的不对称 [4+1] 螺环化

  摘要：

  手性 Rh III催化剂可以在氧化还原中性和酸/碱中性条件下催化O-新戊酰基肟与 α-重氮同邻苯二甲酰亚胺的不对称 [4+1]螺环化，导致 C–H 形成手性螺环亚胺活化和 N-O 裂解。该反应高效，底物范围广，反应条件温和，对映选择性高至极好。

  DOI：

  10.1039/d1cc02888j
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴二苯甲酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 4,4'-二溴-二苯甲酮肟
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酸酐/ Zn（OTf）2在温和条件下的共催化贝克曼重排

  摘要：

  研发了邻苯二酸酐/ Zn（OTf）2共同催化的贝克曼重排反应，以高达99％的产率生产了相应的酰胺，并且对酸敏感的官能团具有良好的耐受性，并且反应规模可以扩大到77 mmol，并且保持了极好的产量。开发了一个连续的程序。此外，该反应在接近中性的条件下在室温下进行，并且后处理是简洁的。这些特征说明了该方案在酰胺合成中的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.056

文献信息

• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Microdroplets as Microreactors for Fast Synthesis of Ketoximes and Amides
  作者：Wenwen Zhang、Shiwei Yang、Qiuyu Lin、Heyong Cheng、Jinhua Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02669

  日期：2019.1.18

  influence on the synthesis of amide, which is demonstrated by a sharp ascendance to the yield when the temperature was increased to 45 °C. The best amide yield (93.3%) can be obtained by using coaxial flowing devices, a sulfonyl chloride compound as a catalyst, and heating to 55 °C in microdroplets. The yields can reach 78.7–91.3% for benzoylaniline and 87.2–93.4% for benzophenone oximes in several seconds

  酰胺键的形成是有机合成中最有价值的转化之一。贝克曼重排是从酮肟生产仲酰胺的众所周知的方法。这项研究证明了微滴中酮肟和酰胺的快速合成。发现许多因素会影响产率，例如微滴产生装置，温度，催化剂和反应物浓度。特别地，温度对酰胺的合成有很大的影响，这可以通过当温度升高到45℃时产率的急剧上升来证明。通过使用同轴流动装置，磺酰氯化合物作为催化剂并在微滴中加热至55°C，可获得最佳酰胺收率（93.3％）。苯甲酰苯胺和87.2-93的产率可分别达到78.7-91.3％。微滴中几秒钟内二苯甲酮肟的含量为4％，而本体相中几小时内的苯甲酮肟的含量为10.1–66.1％和82.5–93.3％。除了显着减少反应时间和提高反应收率外，微滴合成也没有严格的反应环境（无水和厌氧条件）。另外，微滴中的合成还节省了反应物和溶剂并减少了浪费量。所有这些优点表明，微滴合成是一种高效的绿色方法。微滴中的合成还节省了反应物和溶剂，并
• Chemo-, regio-, and enantioselective synthesis of allylic nitrones <i>via</i> rhodium-catalyzed addition of oximes to allenes
  作者：Yu-Hsuan Wang、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c9cc03391b

  日期：——

  first chemo-, regio-, and enantioselective rhodium-catalyzed addition of oximes to allenes is reported. Using a Rh(I)/Josiphos catalyst system under mild conditions, the construction of allylic C–N bonds instead of C–O bonds was achieved. This method permits the atom-economic synthesis of branched allylic nitrones in good to quantitative yields with excellent enantioselectivities.

  据报道，肟在化学上，区域上和对映体选择性的催化下，都向肟中添加了肟。在温和条件下使用Rh（I）/ Josiphos催化剂体系，可实现烯丙基C–N键而不是C–O键的构建。该方法允许以良好的对定量收率和优异的对映选择性进行支链烯丙基硝酮的原子经济合成。
• A Tf ₂ O‐Promoted Synthesis of Functionalized Quinolines from Ketoximes and Alkynes
  作者：Weiping Zheng、Weiguang Yang、Dongping Luo、Lin Min、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1002/adsc.201801724

  日期：2019.4.23

  A new general synthesis of quinolines was developed from ketoximes and alkynes in the presence of Tf2O. It offered the first direct synthesis of quinolines by using the nitrilium salts generated in situ from a Tf2O‐promoted Beckmann rearrangement of ketoximes under very easy conditions.

  在存在Tf 2 O的情况下，由酮肟和炔烃开发了一种新的喹啉一般合成方法。它是在非常容易的情况下，利用由Tf 2 O促进的由贝克曼重排的贝克曼重排反应产生的腈盐，首次提供了喹啉的直接合成方法。情况。
• Mild Three-Step Consecutive C–H Activations
  作者：Yao-Yao Liu、Yuan-Lu Qu、Yan-Shang Kang、Yue-Lu Zhu、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00620

  日期：2022.5.6

  Herein, the Rh-catalyzed consecutive C–H bond olefination/annulation/olefination cascade, tandemly directed by sulfonamide and ester groups, has been developed under mild conditions with the assistance of 1-adamantane carboxylic acid. A seven-membered metallacycle including an ester group was preferred to the five-membered one including a sulfonamide group for the third C–H activation. In this transformation

  在此，Rh 催化的连续 C-H 键烯化/环化/烯化级联，由磺酰胺和酯基团串联引导，在温和条件下在 1-金刚烷羧酸的帮助下开发。对于第三次 C-H 活化，包含酯基团的七元金属环优于包含磺酰胺基团的五元环。在这种转化过程中，Rh 催化剂通过催化三重 C-H 活化过程而表现出高反应性，并且在 50 °C 时催化剂负载量较低。该方法可用于构建各种药物衍生物。