trimethylene (Z)-(5-chloro-1-pentenyl)boronate | 91083-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: trimethylene (Z)-(5-chloro-1-pentenyl)boronate
• 英文别名: 2-[(Z)-1-bromo-5-chloropent-1-enyl]-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 91083-38-4
• 化学式: C₈H₁₃BBrClO₂
• 分子量: 267.358
• InChiKey: LXLHKQBZJZPQQP-YWEYNIOJSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylene (Z)-(5-chloro-1-pentenyl)boronate 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-氯戊酸
  参考文献：
  名称：

  含硼和锗的 (E)-gem-二金属烯烃的新型非对映选择性合成：轻松获得烷基三甲基锗基酮和羧酸

  摘要：

  已经开发了从 (Z)-1-溴-1-链烯基硼酸酯方便、新颖地合成含有硼和锗的 (E)-GEM-二金属烯烃。从文献程序中容易制备的 α-溴-(Z)-1-链烯基硼酸酯在-78°C 下与六甲基二锗的六甲基磷酰胺 (HMPA) 中的新生成的三甲基锗基锂顺利反应，以提供相应的“ate”配合物。这些“ate”配合物经历了分子内亲核取代反应，以提供相应的 (E)-1-烯基硼酸酯，含有三甲基锗基部分。这些中间体以良好的产率 (72-81%) 分离，并通过光谱数据 ( 1 H NMR 和 13 C NMR) 进行表征。这些中间体用三甲胺-N-氧化物氧化后，相应的烷基三甲基锗基酮以良好的产率 (78-​​86%) 制备。用碱性过氧化氢氧化，然后酸化，以良好的产率 (82-88%) 得到相应的 α-羧酸。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984542
• 作为产物：
  描述：

  、 1,3-丙二醇 以 正戊烷 为溶剂， 以89%的产率得到trimethylene (Z)-(5-chloro-1-pentenyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  有机oboranes。37.（Z）-1-烯基硼酸酯的合成与性质

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00087a013

文献信息

• A highly diastereoselective synthesis of (E)-B-2-(1-cyclopropyl-1-alkenyl)-1,3,2-dioxaborinanes. Isolation and oxidation to alkyl cyclopropyl ketones
  作者：Narayan G. Bhat、Laura Garcia、Victoriano Tamez

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01841-0

  日期：2003.9

  A convenient, novel synthesis of alkyl cyclopropyl ketones based on Z-1-bromo-1-alkenylboronate esters is developed. α-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available from literature procedures smoothly undergo a reaction with cyclopropylmagnesium bromide in tetrahydrofuran to provide the corresponding ‘ate’ complexes. These ‘ate’ complexes undergo intramolecular nucleophilic substitution reactions

  开发了一种基于Z -1-溴-1-烯基硼酸酯的方便，新颖的烷基环丙基酮的合成方法。可从文献程序容易获得的α-溴-（（Z）-1-烯基硼酸酯）与环丙基溴化镁在四氢呋喃中顺利进行反应，以提供相应的“配合物”配合物。这些“酸酯”配合物经过分子内亲核取代反应，以良好的分离产率（68-82％）首次提供了相应的含环丙基丙基的（E）-1-链烯基硼酸酯。这些中间体中存在的碳骨架可通过用过氧化氢和乙酸钠氧化确认，以良好的收率（72-85％）得到相应的烷基环丙基酮。
• A Novel Synthesis of (<i>E</i>)-<i>gem</i>-Dimetalloalkenes Containing Boron and Silicon: An Easy Access to Alkyl Trimethylsilyl Ketones
  作者：Narayan G. Bhat、Amanda Tamm、Amanda Gorena

  DOI：10.1055/s-2004-815399

  日期：——

  A simple, novel synthesis of (E)-gem-dimetalloalkenes containing boron and silicon based on (Z)-1-bromo-1-alkenyl-boronate esters is developed. 1-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available from literature procedures smoothly undergo a reaction with trimethylsilyllithium (easily generated from hexamethyldisilane with methyllithium in hexamethylphosphoramide) to provide the corresponding 'ate'

  开发了一种基于 (Z)-1-溴-1-烯基硼酸酯的简单、新颖的 (E)-gem-二金属烯烃合成方法。从文献程序中容易获得的 1-溴-(Z)-1-烯基硼酸酯可以顺利地与三甲基甲硅烷基锂（很容易从六甲基乙硅烷与甲基锂在六甲基磷酰胺中生成）发生反应，以提供相应的“ate”配合物。这些“ate”配合物进行分子内亲核取代反应，以良好的分离产率 (72-85%) 提供相应的 (E)-1-烯基硼酸酯，含有三甲基甲硅烷基部分。这些中间体中存在的碳骨架是通过用乙酸钠和过氧化氢氧化成相应的烷基三甲基甲硅烷基酮来确认的。
• A novel synthesis of β-ketosilanes via organoboranes
  作者：Narayan G Bhat、Chris Martinez、J De Los Santos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01088-1

  日期：2000.8

  A convenient, novel synthesis of β-ketosilanes based on (Z)-1-bromo-1-alkenylboronate esters is developed. α-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available using literature procedures smoothly undergo a reaction with trimethylsilylmethyllithium in tetrahydrofuran to provide the corresponding ‘ate’ complexes. These ‘ate’ complexes will undergo intramolecular nucleophilic substitution reactions

  开发了一种方便的，新颖的基于（Z）-1-溴-1-烯基硼酸酯的β-酮硅烷的合成方法。使用文献方法容易获得的α-溴-（（Z）-1-链烯基硼酸酯）与三甲基甲硅烷基甲基锂在四氢呋喃中顺利进行反应，以提供相应的“酯”配合物。这些“酸酯”配合物将经历分子内亲核取代反应，以提供包含三甲基甲硅烷基甲基部分的相应的（E）-三取代的烯烃。用乙酸钠和过氧化氢对这些中间体进行氧化可提供高收率（63-75％的收率）的β-酮硅烷。
• Novel diastereoselective synthesis of (E)- and (Z)-allylsilanes via organoboranes
  作者：Narayan G. Bhat、Wendy C. Lai、Matthew B. Carroll

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.052

  日期：2007.6

  A simple, novel diastereoselective synthesis of both (E)- and (Z)-allylsilanes via organoboranes is developed. (E)-1-Alkenylboronate esters easily prepared from the corresponding terminal alkynes via hydroboration with dibromoborane-methyl sulfide complex followed by treatment with 1,3-propane diol readily react with trimethylsilylmethyllithium at −78 °C in methanol followed by reaction with iodine

  通过有机硼烷开发了一种简单，新颖的非对映选择性合成（E）-和（Z）-烯丙基硅烷的方法。（E）-1-烯基硼酸酯很容易从相应的末端炔烃经二溴硼烷-甲基硫醚络合物加氢硼化制得，然后用1,3-丙二醇处理，很容易在-78°C下与三甲基甲硅烷基甲基锂在甲醇中反应，然后与碘反应。甲醇以高收率（72–80％）和高立体化学纯度（CMR光谱数据证明为98％）生产相应的（Z）-烯丙基硅烷。同样，（Z）-1-烯基硼酸酯在甲醇中于-78°C与三甲基甲硅烷基甲基锂反应，然后在甲醇中用碘处理，以适度收率（57-65％）以高立体化学纯度（大于98％生成）生成相应的（E）-烯丙基硅烷通过CMR光谱数据显示）。
• A diastereoselective synthesis 1-trimethylsilyl-(E)-1,3-alkenynes and a simple synthesis of alkyl trimethylsilylethynyl ketones via organoboranes
  作者：Narayan G. Bhat、Patricia Wawroski、Gonzalo Perez-Garcia、Mayra Elizondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.134

  日期：2005.8

  A convenient, novel diastereoselective synthesis of 1-trimethylsilyl-(E)-1,3-alkenynes and a convenient synthesis of alkyl trimethylsilylethynyl ketones based on Z-1-bromo-1-alkenylboronate esters are developed. α-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available using literature procedures smoothly undergo a reaction with trimethylsilylethynyllithium (derived from the deprotonation of trimethylsilylethyne

  开发了一种方便，新颖的非对映选择性合成1-三甲基甲硅烷基-（E）-1,3-炔烃和基于Z -1-溴-1-烯基硼酸酯的烷基三甲基甲硅烷基乙炔基酮的便利合成方法。使用文献方法容易获得的α-溴-（（Z）-1-链烯基硼酸酯）在四氢呋喃中与三甲基甲硅烷基乙炔基锂（源自三甲基甲硅烷基乙炔与正丁基锂的去质子化）平稳反应，以提供相应的``酸酯''配合物。这些'ate'配合物经历分子内亲核取代反应以提供相应的（E含三甲基甲硅烷基乙炔基部分的）-1-链烯基硼酸酯，经乙酸质子分解后可提供相应的1-三甲基甲硅烷基-（E）-1,3-炔烃，收率好（70-82％），立体化学纯度高（> 98％） 。这些中间体用过氧化氢和乙酸钠氧化后，可提供相应的烷基三甲基甲硅烷基乙炔基酮，收率良好（66-78％）。