4-(p-tolyl)-2-methylenebutyrolactone | 52962-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(p-tolyl)-2-methylenebutyrolactone
• 英文别名: 3-methylene-5-(p-tolyl)dihydrofuran-2(3H)-one；α-Methylen-γ-(4-methylphenyl)-γ-butyrolacton；3-methylene-5-p-tolyl-dihydro-furan-2-one；3-Methylidene-5-(4-methylphenyl)oxolan-2-one
• CAS: 52962-06-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: XIJZXHPTPOFLCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-tolyl)-2-methylenebutyrolactone 、 1-氯-3-碘苯 在 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物作为抗真菌剂的合成及QSAR研究

  摘要：

  制备了36种基于α-亚甲基-γ-丁内酯的新型α-亚苄基-γ-内酯化合物，并通过光谱分析对其进行了表征。评估了所有化合物在体外对六种植物病原真菌的抗真菌活性，并研究了对灰葡萄孢和番茄炭疽菌的半数最大抑制浓度（IC 50）。具有卤素原子的化合物5c-3和5c-5对灰葡萄孢表现出优异的杀真菌活性（IC 50 = 22.91，18.89μM）。结构-活性关系（SAR）分析表明，在间位或对位带有吸电子取代基的衍生物可提高活性。通过启发式方法，生成的定量构效关系（QSAR）模型（R 2  = 0.961）显示出针对灰葡萄孢的抗真菌活性与这些化合物的分子结构密切相关。同时，在人肿瘤细胞系（HepG2）和肝L02细胞系中测试了20种代表性衍生物的细胞毒性，结果表明所合成的化合物显示出显着的抑制活性和有限的选择性。化合物5c-5具有最高的IC 50杀真菌活性 ＝18.89μM（针对灰质芽孢杆菌），但是细胞毒性低，其中IC

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.01.030
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以312.1 mg的产率得到4-(p-tolyl)-2-methylenebutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  内酯与醌的催化氧化还原链开环合成含醌的羧酸

  摘要：

  五至八元内酯与醌的催化开环是通过氧化还原链机理实现的。在简单的三氟甲磺酸金属路易斯酸催化剂和链引发剂的低负载下，许多醌的C–H键被含羧酸的侧链有效地官能化。该方法还具有100％的原子经济性和广泛的底物范围。开发了一种抗哮喘药Seratrodast的新途径。机理研究表明，氧化还原链反应可能发生碳正离子中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01672

文献信息

• Titanocene(III) chloride mediated radical-induced one-pot synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Moumita Paira、Biplab Banerjee、Samaresh Jana、Samir Kumar Mandal、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.036

  日期：2007.4

  A simple and efficient methodology has been developed for the one-pot preparation of α-methylene-γ-butyrolactones by free-radical induced Barbier-type reaction of methyl 2-(bromomethyl)acrylate and aldehydes followed by in situ lactonization. The radical initiator titanocene(III) chloride (Cp2TiCl) was easily generated in situ from commercially available Cp2TiCl2 and activated zinc dust in THF. Ketones

  已经开发了一种简单有效的方法，用于通过自由基诱导的2-（溴甲基）丙烯酸甲酯和醛的Barbier型反应，然后就地内酯化，一锅制备α-亚甲基-γ-丁内酯。自由基引发剂氯化钛茂（III）（Cp 2 TiCl）易于从商购的Cp 2 TiCl 2和THF中的活化锌粉中原位生成。酮在反应条件下保持不受影响。
• Lead-Promoted 2-Carboethoxyallylation or 2-Carboxylallylation of Aldehydes: A New and Facile Method for the Synthesis of α-Methylene-γ-Butyrolactones
  作者：Jing-Yao Zhou、Yu Jia、Xu-Bo Yao、Shi-Hui Wu

  DOI：10.1080/00397919608004550

  日期：1996.6

  (or α-bromomethylacrylic acid) can be carried out under mild condition, the products 4-hydroxy-2-methylenebutanoates (or 4-hydroxy-2-methylenebutanoic acids) can be easily converted to α-methylene-γ-butyrolactones in the presence of CF3COOH.

  摘要 在铅粉存在下，醛类与α-溴甲基丙烯酸酯（或α-溴甲基丙烯酸）反应可在温和条件下进行，产物4-羟基-2-亚甲基丁酸酯（或4-羟基-2-亚甲基丁酸） ) 在 CF3COOH 存在下可以很容易地转化为 α-亚甲基-γ-丁内酯。
• New antifungal scaffold derived from a natural pharmacophore: Synthesis of α-methylene-γ-butyrolactone derivatives and their antifungal activity against Colletotrichum lagenarium
  作者：Feng Jun-Tao、Wang De-Long、Wu Yong-Ling、Yan He、Zhang Xing

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.05.073

  日期：2013.8

  Thirty new and thirty-four known analogues were designed and synthesized to improve the potential use of the alpha-methylene-gamma-butyrolactone ring, a natural pharmacophore. All structures were confirmed by H-1 and C-13 NMR, MS, and single-crystal X-ray diffraction analyses. The results of antifungal and cytotoxic activity indicated that the synthesized analogues showed significant inhibitory activity and limited selectivity. Compound 45 exhibited the highest antifungal activity with IC50 = 22.8 mu M but moderate cytotoxic activity with IC50 = 28.5 mu M (against BGC823 cell line) and 7.7 mu M (against HeLa cell line). Analysis of structure-activity relationships revealed that the incorporation of an aromatic ring into the beta, gamma positions of the lactone ring improved antifungal activity, and that the introduction of electron-withdrawing groups into the aromatic rings increased the activity compared with electron-donating groups. The above results identified 4-phenyl-3-phenyl-2-methylenebutyrolactone (33) as a lead scaffold for discovering and developing novel and improved crop-protection agents. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Uneyema, Kenji; Ueda, Kunimasa; Torii, Sigeru, Chemistry Letters, 1986, p. 1201 - 1202
  作者：Uneyema, Kenji、Ueda, Kunimasa、Torii, Sigeru

  DOI：——

  日期：——
• UNEYAMA KENJI; UEDA KUNIMASA; TORII SIGERU, CHEM. LETT.,(1986) N 7, 1201-1202
  作者：UNEYAMA KENJI、 UEDA KUNIMASA、 TORII SIGERU

  DOI：——

  日期：——