2-(4-fluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);chloride | 1430102-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-fluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);chloride
• CAS: 1430102-22-9
• 化学式: C₂₁H₂₂ClFNRh
• 分子量: 445.769
• InChiKey: HQKSNDJLDYLIPA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-fluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);chloride 、 silver(I) heptanoate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到2-(4-fluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;heptanoate;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+)
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Study of the Oxidative Coupling of Styrene with 2-Phenylpyridine Derivatives Catalyzed by Cationic Rhodium(III) via C–H Activation

  摘要：

  The Rh(III)-catalyzed oxidative coupling of alkenes with arenes provides a greener alternative to the classical Heck reaction for the synthesis of arene-functionalized alkenes. The present mechanistic study gives insights for the rational development of this key transformation. The catalyst resting states and the rate law of the reaction have been identified. The reaction rate is solely dependent on the catalyst and alkene concentrations, and the turnover-limiting step is the migratory insertion of the alkene into a Rh-C(aryl) bond.

  DOI：

  10.1021/ja401561q
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氟苯基)吡啶 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到2-(4-fluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);chloride
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对[MCl2Cp *] 2（M = Ir，Rh）的2-苯基吡啶的乙酸盐辅助环金属化

  摘要：

  在NaOAc存在下，取代的2-苯基吡啶在[MCl 2 Cp *] 2二聚体（M = Ir，Rh）上的反应形成环金属化配合物Cp * M（Phpyr）Cl。H / D交换实验和底物竞争实验表明，动力学选择性有利于给电子取代基，而具有吸电子取代基的底物在热力学上有利。在所使用的条件下，使用Ir进行的实验几乎是不可逆的，而使用Rh进行的实验则更容易逆转。对于间取代的苯基吡啶，空间效应是重要的，较大的取代基导致对取代的环金属化产物的形成。

  DOI：

  10.1039/c9dt04581c

文献信息

• Reversible Concerted Metalation–Deprotonation C–H Bond Activation by [Cp*RhCl₂]₂
  作者：Andrew I. VanderWeide、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01716

  日期：2019.10.18

  The reversibility of the concerted metalation-deprotonation exchange of eight para-substituted phenyl-pyridines is examined with the parent Cp*RhCl(kappa-C,N-NC5H4-C6H4). Equilibrium constants are determined, and the free energies are used to extract the most important parameters that control the thermodynamics. K-eq values are found to correlate best with heterolytic C-H bond strengths but in a way that is not obvious considering the electrophilic nature of these activations.