N-(p-dimethylaminobenzylidene)-9-aminofluorene | 123500-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(p-dimethylaminobenzylidene)-9-aminofluorene
• 英文别名: 4-(9H-fluoren-9-yliminomethyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 123500-13-0
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂
• 分子量: 312.414
• InChiKey: JTCVURJMKLPREX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-dimethylaminobenzylidene)-9-aminofluorene 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R,E)-tert-butyl (1-(4-(dimethylamino)phenyl)-4-phenylbut-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  亚胺的催化不对称聚合烯丙基化

  摘要：

  在这里，我们报告了铱催化的亚胺不对称 umpolung 烯丙基化，作为制备 1,4-二取代的高烯丙基胺的一般方法，这是迄今为止不容易获得的一类基本化合物。这种转化通过涉及 2-氮杂烯丙基阴离子的分子间区域选择性烯丙基化和随后的 2-氮杂-Cope 重排的级联进行，利用容易获得的试剂和催化剂，耐受大量底物，并容易导致各种对映体富集，1,4 -二取代的高烯丙基伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05288
• 作为产物：
  描述：

  9-氨基芴盐酸盐 、 对二甲氨基苯甲醛 以76%的产率得到N-(p-dimethylaminobenzylidene)-9-aminofluorene
  参考文献：
  名称：

  X = Y-ZH系统为潜在的1,3-偶极子。第21部分：亚胺中ZH质子的活化。

  摘要：

  亚胺，RCH = N-ZH，具有一范围ZH基团（Z = CHCOPh，CHCOSR，CHCONHR，CHP（O）（OET）2，2-CH-吡啶基，2- CH噻唑基，和9-芴基）经历热1,2-原生质体产生立体定向的偶氮甲亚胺。中间体偶氮甲亚胺基团通过内过渡态或通过内过渡和外过渡态与偶极亲和剂进行环加成反应，以高收率得到多官能吡咯烷。在某些涉及存在酰胺活化基团的亚胺的实例中，亚胺催化双极性亲和剂的顺式-反式异构化。报道了两个环加合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80037-5

文献信息

• Nickel-catalyzed enantioselective vinylation of aryl 2-azaallyl anions
  作者：Shengzu Duan、Guogang Deng、Yujin Zi、Xiaomei Wu、Xun Tian、Zhengfen Liu、Minyan Li、Hongbin Zhang、Xiaodong Yang、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1039/d1sc00972a

  日期：——

  nickel-catalyzed vinylation of 2-azaallyl anions is advanced for the first time. This method affords diverse vinyl aryl methyl amines with high enantioselectivities, which are frequently occurring scaffolds in natural products and medications. This C–H functionalization method can also be extended to the synthesis of enantioenriched 1,3-diamine derivatives by employing suitably elaborated vinyl bromides.

  2-氮杂烯丙基阴离子独特的对映选择性镍催化的乙烯基化首次得到推进。该方法提供了具有高对映选择性的各种乙烯基芳基甲基胺，它们是天然产物和药物中经常出现的支架。通过使用适当精制的乙烯基溴，这种CH功能化方法还可以扩展到对映体富集的1,3-二胺衍生物的合成。该方法成功的关键是鉴定Ni / chiraphos催化剂体系和还原性较小的2-氮杂烯丙基阴离子，所有这些都比背景自由基反应更有利于阴离子乙烯基化途径。望远镜克级合成和产品衍生化研究证实了该方法的可扩展性和合成潜力。