(4-(2-溴苯基)丁-1-炔-1-基)三异丙基硅烷 | 1000014-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-(2-溴苯基)丁-1-炔-1-基)三异丙基硅烷
• 英文名称: (4-(2-bromophenyl)but-1-yn-1-yl)triisopropylsilane
• 英文别名: 4-(2-bromophenyl)-1-triisopropylsilylbut-1-yne
• CAS: 1000014-32-3
• 化学式: C₁₉H₂₉BrSi
• 分子量: 365.429
• InChiKey: QAQVLDWODWBHJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(2-溴苯基)丁-1-炔-1-基)三异丙基硅烷 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 Pd(Q-Phos)₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以57%的产率得到(Z)-(bromo(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)methyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃碳卤化反应中的协同立体效应：乙烯基卤化物的立体发散合成

  摘要：

  我们报告了我们的发现，即通过利用底物和催化剂之间的协同空间效应，可以实现分子内Pd催化的炔烃碳卤化反应。这种操作简单的方法使用了笨重的Pd / Q-Phos组合，可从相应的芳基氯化物，溴化物和碘化物中获得四取代的乙烯基卤化物。底物中的立体效应通过促进C卤素的还原消除并促进催化转化发挥关键作用。通过可逆的氧化加成机理，在升高的温度下观察到热力学驱动的异构化反应。因此，通过改变反应温度，反应的两种立体异构体变得容易接近。

  DOI：

  10.1002/anie.201409248
• 作为产物：
  描述：

  1-(三异丙基硅基)-1-丙炔 、 2-溴溴苄 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(4-(2-溴苯基)丁-1-炔-1-基)三异丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃碳卤化反应中的协同立体效应：乙烯基卤化物的立体发散合成

  摘要：

  我们报告了我们的发现，即通过利用底物和催化剂之间的协同空间效应，可以实现分子内Pd催化的炔烃碳卤化反应。这种操作简单的方法使用了笨重的Pd / Q-Phos组合，可从相应的芳基氯化物，溴化物和碘化物中获得四取代的乙烯基卤化物。底物中的立体效应通过促进C卤素的还原消除并促进催化转化发挥关键作用。通过可逆的氧化加成机理，在升高的温度下观察到热力学驱动的异构化反应。因此，通过改变反应温度，反应的两种立体异构体变得容易接近。

  DOI：

  10.1002/anie.201409248

文献信息

• Silyl-Group Boosted Internal Redox Reaction: Hydride Shift from an Aliphatic Secondary Position for the Formation of Six- and Seven-Membered Carbocycles
  作者：Hiroto Okawa、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Keiji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00140

  日期：2024.3.1

  We report a hydride shift/cyclization reaction at the aliphatic secondary position (methylene group). The key to accomplishing this reaction was the employment of benzylidene malonate having a silyl group β to the hydride donor carbon. When the corresponding malonates were treated with a catalytic amount of Al(OTf)3, the [1,5]-hydride shift from the simple aliphatic secondary position proceeded smoothly

  我们报道了脂肪族仲位（亚甲基）的氢化物转移/环化反应。完成该反应的关键是使用具有β甲硅烷基的丙二酸亚苄基酯作为氢化物供体碳。当相应的丙二酸酯用催化量的Al(OTf) 3处理时，[1,5]-氢化物从简单的脂肪族仲位的转移顺利进行，以优异的化学产率（高达98）提供甲硅烷基取代的四氢化萘衍生物。 %）。该反应系统应用于通过[1,6]-氢化物移位介导过程形成七元碳环。
• Indium-Catalyzed Cycloisomerization of ω-Alkynyl-β-ketoesters into Six- to Fifteen-Membered Rings
  作者：Hayato Tsuji、Ken-ichi Yamagata、Yoshimitsu Itoh、Kohei Endo、Masaharu Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1002/anie.200702928

  日期：2007.10.22