4-(difluoromethoxy)-2H-chromen-2-one | 1454765-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-(difluoromethoxy)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 2H-1-Benzopyran-2-one, 4-(difluoromethoxy)-；4-(difluoromethoxy)chromen-2-one
• CAS: 1454765-35-5
• 化学式: C₁₀H₆F₂O₃
• 分子量: 212.153
• InChiKey: KNHFECXFFOPHSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 溴氟甲基膦酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到4-(difluoromethoxy)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  异黄酮和类黄酮在温和条件下的高效二氟甲基化

  摘要：

  摘要 已开发出一种简单有效的异黄酮、类黄酮和香豆素二氟甲基化方案。该协议使用现成的、不消耗臭氧和易于处理的 BrCF2PO(OEt)2 作为二氟卡宾前体。该反应在温和的反应条件下与相对弱的碱形成二氟卡宾，因此表现出高选择性。该反应的应用导致二氟甲基化的生物相关分子。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1390686

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF DIFLUOROMETHYL ETHERS AND SULFIDES<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DIFLUOROMÉTHYLÉTHERS ET DE DIFLUOROMÉTHYLSULFURES
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2014107380A1

  公开（公告）日：2014-07-10

  The synthesis of difluoromethyl ethers and sulfides with a simple, non-ozone- depleting reagent is described. The difluoromethylation of phenols with this reagent occurs at room temperature within minutes with exceptional functional group tolerance. The mild conditions makes possible tandem processes for the conversion of aryl boronic acids, aryl halides and arenes to difluoromethyl ethers. Mechanistic studies support a reaction pathway involving nucleophilic attack of the phenolate to difluorocarbene.

  描述了使用一种简单、无臭氧破坏剂的方法合成二氟甲基醚和硫醚。使用这种试剂对酚进行二氟甲基化反应在室温下几分钟内就能完成，并且具有异常的官能团容忍性。温和的条件使得可能进行串联过程，将芳基硼酸、芳基卤代烃和芳烃转化为二氟甲基醚。机理研究支持一个涉及酚酚根攻击二氟卡宾的反应途径。
• Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with the <i>S</i>-(Difluo-romethyl)sulfonium Salt: Reaction, Scope, and Mechanistic Study
  作者：Guo-Kai Liu、Wen-Bing Qin、Xin Li、Li-Ting Lin、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02424

  日期：2019.12.20

  A facile and practical approach for the difluoromethylation of phenols and thiophenols was described. Making use of the recently developed bench-stable S-(difluoromethyl)sulfonium salt as the difluorocarbene precursor, a wide variety of diversely functionalized phenols and thiophenols were readily converted to their corresponding aryl difluoromethyl ethers in good to excellent yields in the presence

  描述了一种用于苯酚和硫酚的二氟甲基化的简便实用方法。利用最近开发的稳定的S-（二氟甲基）ulf盐作为二氟卡宾的前体，在氢氧化锂的存在下，很容易将各种不同官能化的苯酚和硫酚以良好或优异的收率转化为其相应的芳基二氟甲基醚。 。系统地研究了各种O，S-亲核试剂对二氟卡宾的化学选择性，表明反应顺序为ArS-> RS-，ArO-> ROH> RO-，ArSH，ArOH，RSH。
• 一种二氟烷基取代的黄酮醇、异黄酮醇和香豆素类化合物的合成方法
  申请人：遵义医学院

  公开号：CN106977483A

  公开（公告）日：2017-07-25

  本申请公开了有机合成领域的一种简便条件下二氟烷基取代的黄酮醇、异黄酮醇和香豆素醇类化合物的合成方法，具体地说，是由简单的黄酮醇、异黄酮醇和香豆素醇化合物和溴二氟膦酸酯出发，高收率地得到二氟烷基取代的黄酮醇、异黄酮醇和香豆素醇的方法。该方法使用天然产物提取得到的黄酮醇、异黄酮醇和香豆素醇和溴二氟膦酸酯化合物为原料，在廉价易得的弱碱存在下，较高收率和选择性的得到目标产物。具有反应条件温和，底物适用范围广，操作简便，反应效率高等优点。所得的结构具有抗肿瘤，抗氧化等生物活性，所得的产物同时也是一类十分重要的中间体，可以用于进一步的化学修饰，在生物医药领域具有较大的应用前景。
• Triple Mode of Alkylation with Ethyl Bromodifluoroacetate: <i>N</i> , or <i>O</i> ‐Difluoromethylation, <i>N</i> ‐Ethylation and <i>S</i> ‐(ethoxycarbonyl)difluoromethylation
  作者：Arghya Polley、Gurupada Bairy、Pritha Das、Ranjan Jana

  DOI：10.1002/adsc.201800824

  日期：2018.11.5

  chemical reactivity of ethyl bromodifluoroacetate. Typically, bromodifluoroacetic acid has been used as a difluorocarbene precursor for difluoromethylation of soft nucleophiles. Here we have disclosed nucleophilicity and base dependent divergent chemical reactivity of ethyl bromodifluoroacetate. It furnishes lithium hydroxide and cesium carbonate promoted difluoromethylation of tosyl‐protected aniline

  在这份报告中，我们探索了溴二氟乙酸乙酯的化学反应的三重模式。通常，溴二氟乙酸已被用作软亲核试剂的二氟甲基化的二氟卡宾前体。在这里，我们已经公开了溴二氟乙酸乙酯的亲核性和碱依赖性发散化学反应性。它提供了氢氧化锂和碳酸铯，分别促进了甲苯磺酰基保护的苯胺和缺电子的酚的二氟甲基化作用。有趣的是，将碱从氢氧化锂转变为4- N，N-二甲基氨基吡啶（DMAP）甲苯磺酰基保护的苯胺，得到了相应的N-乙基化产物。而高度亲核的苯硫酚提供了相应的S羰基乙氧基二氟甲基化产物在酯水解之前通过快速的S N 2攻击溴原子而形成。这种机制差异是通过几个控制实验确定的。结果表明，二氟甲基化反应是通过串联原位酯水解/脱羧-脱溴化二氟卡宾的形成并随后被软亲核试剂-NHTs或电子缺陷型酚-OH基团捕获而进行的。在DMAP的存在下，酯的水解受到干扰，相反，在乙基部分的亲核攻击提供了N-乙基化产物。因此，除了开发实用的碱促氮素胺和电
• 一种合成4-二氟甲氧基取代的香豆素化合物的方法
  申请人：重庆大学

  公开号：CN113636996A

  公开（公告）日：2021-11-12

  本发明涉及一种合成4‑二氟甲氧基取代的香豆素化合物的方法，系以方便易得的二氟乙酸鏻内盐与简单的4‑羟基香豆素及其衍生物为原料，无需催化剂、碱及其它添加剂，以中等到优秀的收率得到各种4‑二氟甲氧基取代的香豆素化合物。该类化合物的结构经1H NMR、13C NMR、HRMS等方法表征并得以确认。本发明方法使用方便易得的二氟乙酸鏻内盐和4‑羟基香豆素及其衍生物为原料，具有反应条件温和，操作简便、不需要催化剂、碱或其它添加剂，底物适用范围广等优点。此外，香豆素类化合物骨架具有广谱的生物活性，所得的4‑二氟甲氧基取代的香豆素化合物在新药研发中具有非常好的应用前景。