(2R,3R)-3-p-methoxybenzyloxy-2,4-dimethylpentanal | 149157-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-3-p-methoxybenzyloxy-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-<(4-methoxybenzyloxy)oxy>pentanal；(2R,3S)-2,4-dimethyl-3-[4-methoxybenzyloxy]pentanal；(-)-(2R,3S)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethylpentanal；(2R,3S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 149157-63-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: FVCUTAVIMQHQSJ-WFASDCNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-p-methoxybenzyloxy-2,4-dimethylpentanal 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S,5S)-4,6-dimethyl-5-(p-methoxybenzyloxy)-trans-hept-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  RK-397的全合成

  摘要：

  描述了多烯大环内酯 RK-397 的对映选择性合成。两次使用相同的八碳结构单元构建多元醇链允许高度收敛的合成。该合成突出了使用手性双磷酰胺的立体选择性乙烯基醛醇加成以及用于制备关键片段的连续钯催化交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja052226d
• 作为产物：
  描述：

  在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (2R,3R)-3-p-methoxybenzyloxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j

文献信息

• Total Synthesis of the Oxopolyene Macrolide (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emílio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03352

  日期：2015.12.18

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C was performed in 25 steps (longest linear sequence) and an overall yield of 1%. Due to the high degree of convergence and robustness, the C9–C35 fragment that corresponds to the polyol portion was obtained in gram quantity. Highlights of this synthesis include five highly stereoselective aldol reactions responsible for the construction of five C–C

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的MukaiyAMa 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• Chiral Boron Enolate Aldol Additions to Chiral Aldehydes
  作者：Luiz C. Dias、Andrea M. Aguilar

  DOI：10.1021/ol0618712

  日期：2006.9.1

  We have examined the double-diastereodifferentiating aldol addition reactions of chiral enolborinate 1a with chiral aldehydes leading to the corresponding aldol adducts with excellent levels of 1,5-anti diastereoselection.

  我们已经检查了手性烯醇硼酸酯1a与手性醛的双-非对映体鉴别的羟醛加成反应，导致相应的羟醛加合物具有优异的1,5-抗非对映选择性。
• Double Stereodifferentiating Aldol Reactions. The Documentation of "Partially Matched" Aldol Bond Constructions in the Assemblage of Polypropionate Systems
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Dale L. Rieger

  DOI：10.1021/ja00140a027

  日期：1995.9

  been selected as model substrates to simulate the complex fragments that one might couple in a polypropi- onate-derived aldol reaction (Scheme 1). From the aldol union of these substrates we have not only documented the influence of the two stereogenic centers adjacent (a) to the bond con- struction but also identified the

  已被选为模型底物以模拟可能在聚丙酸酯衍生的羟醛反应中偶联的复杂片段（方案 1）。根据这些底物的羟醛结合，我们不仅记录了与 (a) 键结构相邻的两个立体中心的影响，而且还确定了