bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminium bromide | 188732-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminium bromide
• 英文别名: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminum bromide；tmp2AlBr；Bromoaluminum(2+);2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide
• CAS: 188732-14-1
• 化学式: C₁₈H₃₆AlBrN₂
• 分子量: 387.383
• InChiKey: MYIBDRSFPPGRBI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminium bromide 以 正己烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  单体双（氨基）丙烷中的铝氮键：双（四甲基哌啶基）丙烷的系统实验研究和模型系统 (H2N)2AlY 的量子力学计算

  摘要：

  金属化亲核试剂 M(I)Y [Y = OR, SR, NR2, PR2, AsR2, CR3, Si(SiMe3)3, R = 有机基, H] 与双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝的反应卤化物 [tmp2AlX, (X = Cl, Br, I)] 可以轻松获得各种 tmp2AlY 类型的双（氨基）铝烷。正如 27Al-NMR 光谱、质谱和 X 射线晶体结构检测所表明的，所有这些化合物均具有显着性。在固态、溶液中和气相中都是单体。即使是不常见的 Al-E 单键（E = Si、P、As 等）也被支持的 tmp 片段稳定。系统肛门的结果。键合参数 detd. 对于 tmp2AlY 化合物，结合了量子力学。对模型化合物的研究。(H2N)2AlY，不仅揭示了高极性 Al-N 键的存在，而且同时排除了 AlN-pp(p) 键，与类似的 tmp2BY compds 中的情况相反。Al-N 键长取决于质子物质

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1095::aid-ejic1095>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethylpiperidino)2AlBr(isoquinoline) 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 以0%的产率得到bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminium bromide
  参考文献：
  名称：

  双（四甲基哌啶基）铝卤化物加合物 tmp2AlX·Do 和三配位铝阳离子的四卤铝酸盐 [tmp2Al(Do)]AlX4

  摘要：

  在用路易斯碱 Do（Do = 吡啶碱或 THF）处理后，路易斯酸 tmp2AlX（X = Cl、Br、I）专门转化为单加合物 tmp2AlX.Do。水晶和摩尔。检测了这些单加合物的结构。这些添加的 Al-X 键。化合物。显着拉长，表明有形成离子物质 [tmp2Al(Do)]X 的趋势。由于庞大的 tmp 配体的空间要求，添加。过量的路易斯碱不会强制这些化合物。形成四配位铝阳离子 [tmp2Al(Do)2]+ 或五配位加合物 tmp2AlX.Do2。尝试准备。通过 tmp2AlX.Do 与亲核性相对较低的 qateq 配合物 [MY = NaBP4, AgBPh4, LiB(C6F5)4, AgBF4, AgOtos] 反应生成苯化产物（例如 tmp2AlPh 和 BPh3.py）或四配位化合物。化合物。tmp2AlY。做（Y = 阴离子）。不过，补充。1 当量 如 27Al-NMR 数据和条件所示，AlX3

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199807)1998:7<927::aid-ejic927>3.0.co;2-i

文献信息

• Contribution to the Chemistry of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidino Aluminium Compounds
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2005-1002

  日期：2005.10.1

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino) was prepared from AlBr3 and tmp2AlBr at 90 °C in the absence of a solvent, but could not be crystallised from toluene or hexane because it reacted with the solvents to form tmpH·AlBr3 in high yield. tmpH·AlMeCl2, obtained from the components, decomposes at elevated temperatures but no tmpAlCl2 could be isolated. Attempts to generate the cation [tmp-Al-tmp]+

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶基) 由 AlBr3 和 tmp2AlBr 在 90 °C 下无溶剂制备，但不能从甲苯或己烷中结晶，因为它与溶剂反应形成 tmpH· AlBr3 收率高。从组分中获得的 tmpH·AlMeCl2 在升高的温度下会分解，但无法分离出 tmpAlCl2。尝试通过用 B(C6F5)3、Ph3C(SnCl5) 或 SbCl5 或从 tmp2AlR (R = Me, Ph) 和 B(C6F5)3 的卤化物提取从 tmp2AlBr 或 tmp2AlCl 生成阳离子 [tmp-Al-tmp]+失败的。在 THF 中用 BH3 处理 tmp-B=P(tBu)AlBr3 时发生了意想不到的反应，导致形成 [AlBr2(thf)4][AlBr4]。尝试从 tBu2AlBr 和 Li(tmp) 合成 tBu2Al(tmp) 得到的产物在干冰温度下暴露于 CO2
• Synthesis, Structure and Bonding in Triorganogermyl-alanes and Triphenylgermyl-aluminates
  作者：Tassilo Habereder、Heinrich Nöth、Max Suter

  DOI：10.1515/znb-2009-11-1220

  日期：2009.12.1

  Triphenylgermyl-lithium in diethyl ether/THF did not react with Al₂Me₆ to form [(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n. Addition of TMEDA to this solution yielded crystalline Ph₃GeLi(THF)TMEDA. The reaction of Ph₃GeLi in diethyl ether/hexane solution with H₃Al-NMe₃ in diethyl ether/THF generated [Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄ while the reaction with Me₂AlCl led to Ph₃GeAlMe₂(OEt₂) and the trigermyl-aluminate [(Ph₃Ge)₃AlMe]Li. The analogous aluminate [(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃ was obtained by reacting LiGePh₃ with AlH₂Cl(OEt₂) in the presence of THF. It was expected that the bulky bis(tetramethylpiperidino)chloroalane would react with Ph₃GeLi to give the germyl-alane tmp₂AlGePh₃ which was observed when only diethyl ether was used as a solvent, but in an Et₂O/toluene mixture only Ph₈Ge₃ could be isolated. Increasing the steric requirement of the germyllithium compound by using the bulky (tBu₃Si)Me₂Ge group instead of the Ph₃Ge group led to a straightforward reaction generating the first structurally characterized germyl-alane (tBu₃Si)Me₂Ge- Al(tmp)₂ with a planar tri-coordinated Al center. The X-ray structure determinations showed that the germyl-aluminates have shorter Ge-Al bonds than the germyl-alane inspite of the lower coordination number

  在乙醚/THF中，三苯基锗基锂与Al₂Me₆没有反应形成[(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n。向该溶液中加入TMEDA生成结晶的Ph₃GeLi(THF)TMEDA。在乙醚/己烷溶液中，Ph₃GeLi与H₃Al-NMe₃在乙醚/THF中反应生成[Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄，而与Me₂AlCl反应导致Ph₃GeAlMe₂(OEt₂)和三锗基铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlMe]Li。通过在THF存在下，LiGePh₃与AlH₂Cl(OEt₂)反应得到类似的铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃。预期体积庞大的双(四甲基哌啶基)氯化铝会与Ph₃GeLi反应生成锗基氯化铝tmp₂AlGePh₃，但仅在使用乙醚作为溶剂时观察到，而在Et₂O/甲苯混合物中只能分离出Ph₈Ge₃。通过使用tBu₃Si)Me₂Ge基团代替Ph₃Ge基团增加锗基锂化合物的立体位阻，导致了生成第一个结构表征的锗基氯化铝(tBu₃Si)Me₂Ge- Al(tmp)₂，具有平面三配位铝中心。X射线结构测定显示，锗基铝酸盐的Ge-Al键比锗基氯化铝的Ge-Al键短，尽管配位数较低。
• Synthesis and Structures of Bis(tetramethylipiperidino)aluminum Halides‐X‐ray Crystal Structures of tmp ₂ AlX (X = Cl, Br, I) and [tmp ₂ A1(μ‐F)l ₂
  作者：Ingo Krossing、Heinrich Nöth、Christiane Tacke、Martin Schmidt、Holger Schwenk

  DOI：10.1002/cber.19971300805

  日期：1997.8

  6-tetramethylpiperidine [Li(tmp)] reacts with AlX3 (X = Cl, Br) in diethyl ether/ n-hexane solution to generate the products of substitution and ether cleavage, [tmpAl(X)(μ-OEt)], (la, X = Cl; 1b, X = Br). However, when the reaction is allowed to proceed in n-hexane alone, an almost quantitative yield of compounds tmp2AlX (2a, X = Cl; 2b, X = Br; 2c, X = I) is obtained. According to 27AI-NMR spectroscopy

  N-Lithio-2,2,6,6-四甲基哌啶[Li（tmp）]与AlX 3（X = Cl，Br）在乙醚/正己烷溶液中反应，生成取代和醚裂解的产物[tmpAl （X）（μ-OEt）]，（Ia，X ＝ Cl；1b，X ＝ Br）。然而，当使反应仅在正己烷中进行时，获得了几乎定量的化合物tmp 2 AlX（2a，X ＝ Cl；2b，X ＝ Br；2c，X ＝ I）。根据27 AI-NMR光谱法，质谱法，低温法和X射线晶体结构测定，这些化合物在固态，在溶液中和在气相中均为单体。2b与AgBF 4反应如X射线晶体结构测定所示，得到氟化物桥连的二聚体（tmp 2 AlF）2d。
• Synthesis and Structures of Some Aluminum Pseudohalides
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2005-0205

  日期：2005.2.1

  The reactions of bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminum bromide (tmp₂AlBr) with Me₃SiN₃ or Me₃SiCN lead to trimeric tmp₂AlN₃ and tmp₂AlCN, respectively, while the reaction with Me₃SiOCN produces the bicyclic compound [tmpCON(SiMe₃)₂]_2′ , 3. Similarly, di(tertbutyl) aluminum bromide reacts with Me₃SiCN to give tetrameric (Me₃C)₂AlCN, 4. The compounds (Me₃C)₂AlN₃ and (Me₃C)₂AlOCN, obtained as oily products, have tetracoordinated Al atoms as shown by NMR spectroscopy, but the degree of oligomerization has not been determined.

  二(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝溴化物 (tmp2AlBr) 分别与 Me3SiN3 或 Me3SiCN 反应，生成三聚体 tmp2AlN3 和 tmp2AlCN。与 Me3SiOCN 反应则产生二环化合物 [tmpCON(SiMe3)2']2，3。类似地，二(叔丁基)铝溴化物与 Me3SiCN 反应生成四聚体(Me3C)2AlCN，4。作为油状产物得到的化合物(Me3C)2AlN3 和(Me3C)2AlOCN，通过核磁共振光谱表明铝原子为四配位，但寡聚程度尚未确定。
• Synthesis and X-ray Crystal Structure of (tmp)₂Al−Fe(cp)(CO)₂:  An Alanyl-Containing Iron Complex with a Tricoordinated Aluminum Atom
  作者：B. N. Anand、Ingo Krossing、Heinrich Nöth

  DOI：10.1021/ic970110f

  日期：1997.4.1

  Synthesis of the tricoordinated alanyl-containing iron complex (tmp)(2)Al-Fe(cp)(CO)(2)] (1) (tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino) has been achieved in a straightforward salt elimination reaction of (tmp)(2)AlBr with Na[(cp)Fe(CO)(2)]. 1 crystallizes in the triclinic space group P&onemacr; (a = 8.347(4) Å, b = 10.044(5) Å, c = 15.087(8) Å, alpha = 94.01(1) degrees, beta = 91.18(1) degrees, gamma =

  可以轻松实现三配位的含丙氨酰基铁配合物（tmp）（2）Al-Fe（cp）（CO）（2）]（1）的合成（tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶子基） （tmp）（2）AlBr与Na [（cp）Fe（CO）（2）]的盐消除反应。1在三斜空间群P＆onemacr中结晶；（a = 8.347（4）Å，b = 10.044（5）Å，c = 15.087（8）Å，alpha = 94.01（1）度，beta = 91.18（1）度，gamma = 102.50（1）度）和是未缔合的单体，Al-Fe键长为2.450（1）Å。