1-diazo-2,3,4,5-tetrachlorocyclopenta-2,4-diene | 21572-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-diazo-2,3,4,5-tetrachlorocyclopenta-2,4-diene
• 英文别名: 1,2,3,4-Tetrachloro-5-diazocyclopenta-1,3-diene
• CAS: 21572-61-2
• 化学式: C₅Cl₄N₂
• 分子量: 229.88
• InChiKey: FMOFHRGSOASRAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  23°C (rough estimate)
• 密度：
  1.7592 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-2,3,4,5-tetrachlorocyclopenta-2,4-diene 在 air 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 生成 (2,3,4,5-四氯环戊-2,4-二烯-1-亚基)肼
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienylidenephosphinazines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97237-0
• 作为产物：
  描述：

  六氯环戊二烯 在 hydrazine hydrate 、 silver(l) oxide 作用下， 生成 1-diazo-2,3,4,5-tetrachlorocyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  抗芳香族单线态环戊二烯基两性离子的分离

  摘要：

  三重态四氯环戊二烯基与稀有气体基质中的BF 3反应生成两性离子，该两性离子由带有正电荷的BF3单元和带有负电荷的BF 3单元组成。红外光谱和紫外可见光谱以及缺少EPR信号均显示出两性离子的单峰基态，其计算出的几何形状和磁性能清楚地显示出很强的抗芳香性。两性离子非常不稳定，并且可见光或红外辐射会通过1,2-氟从硼迁移到碳而发生重排。与第二分子BF 3的相互作用可稳定两性离子并抑制氟的迁移，因此可在非常温和的条件下方便有效地合成抗芳香分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05807
• 作为试剂：
  描述：

  环戊烷 在 1-diazo-2,3,4,5-tetrachlorocyclopenta-2,4-diene 、 氧气 作用下， 以13%的产率得到环戊醇
  参考文献：
  名称：

  四氯环戊二烯酮氧化物，一种简便的氧原子转移试剂：环烷基二氧基自由基的歧化

  摘要：

  四氯重氮环戊二烯 (1) 在氧饱和烃溶剂中的光解导致四氯环戊二烯酮 O-氧化物 (3) 的瞬时形成。这会迅速分解，产生源自烃氧化的产物。已经研究了环戊烷、环戊烯、环庚烷、环庚烯、环庚三烯和茚。环庚三烯和茚的易处理产物的产率很低，但其他化合物的主要产物是相应的酮和仲醇。尽管产率变化很大，但总是以 1:1 的摩尔比获得酮和醇产物，在实验误差范围内。这种观察到的产物比例支持将环烷基二氧基自由基的歧化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1397

文献信息

• Carbene Iridium(I) and Iridium(III) Complexes Containing the Metal Center in Different Stereochemical Environments
  作者：Dagmara A. Ortmann、Birgit Weberndörfer、Kerstin Ilg、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om020069a

  日期：2002.6.1

  The mixed-ligand complex [IrCl(C2H4)(SbiPr3)(PiPr3)] (2), prepared from [IrCl(C2H4)(PiPr3)]2 (1) and SbiPr3, reacts not only with CO, diphenylacetylene, and H2 by ligand substitution or oxidative addition but also with diaryldiazomethanes R2CN2 to give the four-coordinate iridium(I) carbenes [IrCl(CR2)(SbiPr3)(PiPr3)] (8−10) in 60−70% isolated yield. In contrast, treatment of 2 and of the related cyclooctene

  混合配体配合物[的IrCl（C 2 H ^ 4）（SB我镨3）（P我镨3）]（2）中，从制备的IrCl（C 2 H ^ 4）（P我镨3）] 2（1）和SB i Pr 3，不仅通过配体取代或氧化加成与CO，二苯乙炔和H 2反应，而且与二芳基重氮甲烷R 2 CN 2反应，得到四配位铱（I）碳烯[IrCl（CR 2）（锑我镨3）（P我镨3）]（8 - 10）在60-70％的分离产率。相反，用C 5 Cl 4 N 2处理2和相关的环辛烯衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（SB i Pr 3）2 ]（12）时，重氮烷络合物反式-[IrCl（N）2 C 5 Cl 4）（SB i Pr 3）（E i Pr 3）]（11，E = P; 13，E ＝ SB）而没有消除N 2。在锑化氢配位体的位移8 - 10用P我镨3个通向相应的双（膦）化合物的反式- [的IrCl（CR 2）（P我镨3）2 ]（14
• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Rhodium(I) Complexes with Diazoalkanes and Related Substrates as Ligands
  作者：Helmut Werner、Norbert Mahr、Justin Wolf、Arno Fries、Matthias Laubender、Elke Bleuel、Raquel Garde、Pascual Lahuerta

  DOI：10.1021/om0302037

  日期：2003.8.1

  A series of (diazoalkane)rhodium(I) compounds of the general composition trans-[RhCl(N2CRR‘)(PiPr3)2] with R = R‘ = Ph, p-C6H4Me, p-C6H4Cl and R = Ph, R‘ = p-C6H4Me, o-C6H4Me, CH3, CH2Ph, CF3 has been prepared from the dimer [RhCl(PiPr3)2]2 (1) and the diazoalkane. This preparative route has also been extended to complexes in which the N2C unit(s) of 1,4-C6H4C(Ph)N2}2, 9-diazofluorene, 9,10-anthraquinone-9-diazide

  一般组成的一系列（重氮烷）铑（I）化合物反式-[RhCl（N 2 CRR'）（P i Pr 3）2 ]，R = R'= Ph，p -C 6 H 4 Me，p -C 6 H 4 Cl和R = Ph，R'= p -C 6 H 4 Me，o -C 6 H 4 Me，CH 3，CH 2 Ph，CF 3由二聚体[RhCl（P i Pr 3）2 ]2（1）和重氮烷。该制备途径也已扩展到其中1,4-C 6 H 4 C（Ph）N 2 } 2的N 2 C单元，9-重氮芴，9,10-蒽醌-9-的配合物。二叠氮化物和3-甲基-1,4-萘醌-1-二叠氮与14电子[RhCl（P i Pr 3）2 ]片段连接。C（CO 2 Et）2 N 2的行为与预期相同，用1处理后即可得到复杂的反式-[RhCl N 2 C（CO 2 Et）2 }（Pi Pr 3）2），CH（CO 2 Et）N 2与相同的原料反应，生成二氮衍生物反式-[RhCl（N
• Success and serendipity during studies aimed at preparing carbenerhodium(I) complexes
  作者：Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00529-y

  日期：1995.9

  The preparation of a series of new square-planar and half-sandwich type carbenerhodium(I) complexes will be described. The key to success is the use of the bis(stibane)rhodium compound trans-[RhCl(C2H4)(SbiPr3)2] as starting material from which in a stepwise manner the complexes trans-[RhCl(=CRR′)(SbiPr3)2] (L = PiPr3, AsiPr3, SbEt3) and [C5H5Rh(=CCR′)L] (L = SbiPr3, PiPr3, PMe3, CO, CNtBu) have been

  将描述一系列新的正方形平面和半三明治型碳鎓（I）配合物的制备。成功的关键是使用双（二b）铑化合物反式-[RhCl（C 2 H 4）（Sb i Pr 3）2 ]作为起始原料，从该化合物逐步地以反式-[RhCl（= CRR'）（Sb i Pr 3）2 ]（L = P i Pr 3，As i Pr 3，SbEt 3）和[C 5 H 5 Rh（= CCR'）L]（L = Sb i Pr如图3所示，已经获得了P i Pr 3，PMe 3，CO，CN t Bu）。反式-[RhCl（= CPH 2）L 2 ] L = Sb i Pr 3，P i Pr 3或[C 5 H 5 Rh（= CPh 2）（P i Pr 3）]中卡宾配体的位移为CO或CN t Bu导致形成相应的羰基或异氰基铑化合物，并且CC耦合产物Ph 2 C = C = O和Ph 2 C = C = N t卜分别。卡宾配体还参与在反式-[RhCl（=
• Preparation, electrochemical oxidation, and XPS studies of unsymmetrical ruthenocenes bearing the pentamethylcyclopentadienyl ligand
  作者：Paul G. Gassman、Charles H. Winter

  DOI：10.1021/ja00226a030

  日期：1988.8

  La reaction d'oligomere du dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) ruthenium(III) avec des sels de metaux alcalins d'une variete de derives cyclopentadienyles fournit une voie d'acces a des ruthenocenes non symetriques

  La 反应 d'oligomere du dichloro(pentamethylcyclopentadienyl) ruthenium(III) avec des sels de metaux alcalins d'une variete de衍生的环戊二烯基化合物fournit une voie d'acces a des rut​​henocenes non symetriques
• Übergangsmetall—methylen-komplexe IL. Alkyliden-cobalt-komplexe:synthese, konstitution, struktur und folgereaktionen
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Christine Bauer、John M. Huggins、Heike Pfisterer、Manfred L. Ziegler

  DOI：10.1016/0022-328x(83)89510-2

  日期：1983.11

  The dinuclear cobalt complex [(η5-C5Me5)Co(η-(CO)]2 (Me  CH3; 1) adds, when treated with the diazoalkanes 2a–2n, under mild reaction conditions (−80… + 25°C), (CRR′) of different structures to the metal-metal double bond. The novel η-alkylidene complexes 3c–3l, 4a,b,e,n and 5m are formed in mostly quantitative yields following elimination of nitrogen. The triply bridged derivatives 3 are generally

  双核钴络合物[（η 5 -C 5我5）的Co（η-（CO）] 2（MECH 3 ; 1）增加了，当与重氮烷处理过的图2a - 2N，在温和的反应条件下（-80 ... + 25°C），（CRR'）不同结构的金属-金属双键。消除氮后，新的η-亚烷基络合物3c - 3l，4a，b，e，n和5m的形成主要是定量的。三重桥接衍生物3通常比前面所述的一系列类似的铑化合物更稳定；通常它们在室温下形成分离的最终产物。连续结构异构化和/或脱羰基化产生类型4和5的副产物。η-亚烷基络合物5为逐步构建多重亚烷基桥接的有机金属开辟了迄今为止最好，最直接的方法：例如，当前体5a和5c分别定量形成时，这种双（μ-亚烷基）衍生物6和7会定量形成。用重氮甲烷或重氮乙烷处理。第一磷酰基亚甲基配合物4n通过消除二氮和水解，使钴配合物1与阿根廷重氮烃2n反应，得到了α-己内酰胺。μ-亚甲基络合物（μ-CH 2）[（η 5 -C