(2S,3S)-2-[(triphenylmethoxy)methyl]-3-methyloxirane | 95201-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2S,3S)-2-[(triphenylmethoxy)methyl]-3-methyloxirane
• 英文别名: (2S,3S)-[1-(trityloxy)-but-2-ene oxide]；(2S,3S)-2-methyl-3-(trityloxymethyl)oxirane
• CAS: 95201-27-7
• 化学式: C₂₃H₂₂O₂
• 分子量: 330.426
• InChiKey: VBBKWDHLRZDJAJ-AVRDEDQJSA-N

物化性质

• 熔点：
  123.5-125.0 °C
• 沸点：
  445.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-[(triphenylmethoxy)methyl]-3-methyloxirane 在 sodium azide 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The preparation of L-(2S, 3S)-4,4,4-[2H3] valine

  摘要：

  Isotopically labeled amino acids are important for protein structure determination and in biosynthetic studies. We report now on the synthesis of (2S,3S)-4,4,4-[H-2(3)] valine (9) using a short, versatile, enzyme-free procedure. The deuterium label is introduced via an organocuprate opening of a chiral epoxide. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10280-5
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-But-2-enyl)-trityl-ether 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到(2S,3S)-2-[(triphenylmethoxy)methyl]-3-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes

  摘要：

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2491
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴-3-甲基-2-硝基苯酚 在 四氢吡咯 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 镍 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 (2S,3S)-2-[(triphenylmethoxy)methyl]-3-methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the aminoimidazole segment of dragmacidin D

  摘要：

  A facile enantioselective synthesis of the 2-aminoimidazole side-chain of dragmacidin D has been developed. which involved the regio- and stereoselective opening of the chiral epoxide 9 by a diindolylcuprate reagent, followed by further steps to give 5-substituted N-(1H-imidazol-2-yl)acetamide 2. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02331-0

文献信息

• Diastereo- and enantioselective preparation of β-alkylhomoallylic alcohols
  作者：Yuichi Kobayashi、Yasunori Kitano、Yoshiyuki Takeda、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90583-6

  日期：1986.1

  A new and efficient method for the preparation of four possible stereoisomers of β-alkylhomoallylic alcohols 1 has been developed which is based on the diastereoselective addition of nucleophiles to optically active α-alkyl-β-trimethylsilyl-β,γ-unsaturated carbonyl compounds. The utility of this reaction is demonstrated by the synthesis of naturally occurring serricornin and corynomycolic acid.

  已经开发了一种新的有效的方法来制备四种可能的β-烷基均烯丙基醇1的立体异构体，该方法基于将亲核试剂非对映选择性加成到光学活性的α-烷基-β-三甲基甲硅烷基-β，γ-不饱和羰基化合物上。该反应的实用性通过天然存在的serrcornin和corynomycolic酸的合成证明。
• A simple synthesis of 6-deoxoteasterone and its 20-epimer
  作者：Bunta Watanabe、Shuji Yamamoto、Kanako Sasaki、Yoshiaki Nakagawa、Hisashi Miyagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.033

  日期：2004.3

  6-Deoxoteasterone, a brassinolide biosynthetic intermediate, and its 20-epimer were synthesized from steroidal 17-olefin and chiral α-alkoxyaldehyde using a Lewis acid mediated carbonyl-ene reaction as the key step. In this reaction, unusual stereoselectivity was observed.

  以路易斯酸介导的羰基-烯反应为关键步骤，由甾族17-烯烃和手性α-烷氧基醛合成了6-去氧孕甾酮（一种油菜素内酯生物合成中间体）及其20个表位。在该反应中，观察到异常的立体选择性。
• The opening of trans-2-3-epoxy-1-butanol derivatives with organometallic reagents
  作者：Troels Skrydstrup、Michel Bénéchie、Françoise Khuong-Huu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97263-0

  日期：1990.1

  The opening of trans-2-3-epoxy-butan-1-ol derivatives with various organometallic reagents was studied to find the best conditions necessary to obtain convenient yields and regioselectivities for their application in natural product synthesis.

  研究了用各种有机金属试剂打开反式-2-3-环氧-丁丹-1-醇衍生物的过程，以找到获得便利的收率和区域选择性的最佳条件，以便将其用于天然产物合成中。
• Asymmetric Synthesis of Dihydroindanes by Convergent Alkoxide-Directed Metallacycle-Mediated Bond Formation
  作者：Stephen N. Greszler、Holly A. Reichard、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja2105043

  日期：2012.2.8

  A convergent synthesis of highly substituted and stereodefined dihydroindanes is described from alkoxide-directed Ti-mediated cross-coupling of internal alkynes with substituted 4-hydroxy-1,6-enynes (substrates that derive from 2-directional functionalization of readily available epoxy alcohol derivatives). In addition to describing a new and highly stereoselective approach to bimolecular [2 + 2 +

  内部炔烃与取代的 4-羟基-1,6-烯炔（源自易于获得的环氧醇衍生物的 2 向功能化的底物）的醇盐导向的 Ti 介导的交叉偶联描述了高度取代和立体定义的二氢茚的收敛合成）。除了描述一种新的和高度立体选择性的双分子 [2 + 2 + 2] 环化方法，该方法可提供该化学反应领域其他方法无法提供的产品，还提供了支持通过区域选择性炔-炔偶联的方法进行环化的证据，其次是以金属为中心的 [4 + 2] 而不是逐步的烯烃插入和还原消除。总体而言，该反应以精细的立体化学控制进行，并定义了一个方便的、收敛的、
• Practical Synthesis of Four Stereoisomers of 6-(<i>t</i>-Butyldiphenylsiloxy)-3,5-dimethyl-1-(triphenylmethoxy)hexane-2,4-diol via Dithiane Coupling with Oxirane
  作者：Mitsuaki Ide、Keiji Tsunashima、Masaya Nakata

  DOI：10.1246/bcsj.72.2501

  日期：1999.11

  The anion derived from 2-substituted 1,3-dithiane derivative, (S)-2-[2-(t-butyldiphenylsiloxy)-1-methylethyl]-1,3-dithiane, with n-BuLi at room temperature (r.t.) in THF was subjected to coupling with 2,3-disubstituted oxirane, (2S,3S)- or (2S,3R)-2,3-epoxy-1-(triphenylmethoxy)butane, at r.t., giving the coupling products in satisfactory yield. These coupling products were subjected to de-dithioacetalization, and the resulting carbonyl compounds were stereoselectively reduced to afford four stereoisomers of 6-(t-butyldiphenylsiloxy)-3,5-dimethyl-1-(triphenylmethoxy)hexane-2,4-diol.

  从2-取代的1,3-二硫烷衍生物(S)-2-[2-(t-丁基二苯基硅氧基)-1-甲基乙基]-1,3-二硫烷出发，在室温下（r.t.）与n-BuLi在四氢呋喃（THF）中反应，并与2,3-二取代的环氧化物（2S,3S）或（2S,3R）-2,3-环氧-1-(三苯基甲氧基)丁烷进行耦合反应，最终得到满意收率的耦合产物。这些耦合产物经过去二硫醚保护反应，得到的羰基化合物再进行立体选择性还原，最终合成了四种立体异构体的6-(t-丁基二苯基硅氧基)-3,5-二甲基-1-(三苯基甲氧基)己烷-2,4-二醇。