N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enamide | 1427449-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enamide
• 英文别名: N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pent-4-enamide
• CAS: 1427449-92-0
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO
• 分子量: 243.229
• InChiKey: IUFWTARPZKWHSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enamide 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 氯仿 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 反应 5.0h， 以65%的产率得到5-methyl-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  C-C键裂解直接光催化合成中型内酰胺

  摘要：

  报告了一种新颖的两步扩环策略，该方法可从容易获得的5-8元环酮快速合成具有挑战性的（杂）芳基稠合中等尺寸内酰胺的所有环尺寸。这种分步经济的方法在可见光条件下具有从C到N的较远的自由基（杂）芳基迁移。广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，高效率和温和的反应条件使该程序非常有吸引力。此外，此方法还可以通过额外的一步操作方便地访问13-15元巨内酰胺。机理研究表明，该反应涉及酰胺基，并且被酸促进。

  DOI：

  10.1002/anie.201808890
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯胺 、 2,2-二甲基-4-戊烯酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  将Photoredox PCET与镍催化的交叉偶联合并：未活化烯烃的级联酰胺化。

  摘要：

  酰胺基自由基与交叉偶联化学的整合为反应设计开辟了新途径。然而，缺乏产生此类自由基物种的有效方法阻止了许多此类转化的实现。在本文中，首次报道了通过光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）与镍催化的合并，通过级联法从非官能化酰胺进行的未活化烯烃的酰胺化。这项新技术可以在可见光催化剂和镍催化剂的存在下，从烯基酰胺，芳基和杂芳基卤化物中获得一系列包含特权吡咯烷酮核心的复杂分子。值得注意的是，该反应不限于酰胺-也可以使用氨基甲酸酯和脲。机理研究，

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.11.014

文献信息

• Silver-Catalyzed Radical Aminofluorination of Unactivated Alkenes in Aqueous Media
  作者：Zhaodong Li、Liyan Song、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja400124t

  日期：2013.3.27

  We report herein a mild and catalytic intramolecular aminofluorination of unactivated alkenes. Thus, with the catalysis of AgNO3, the reactions of various N-arylpent-4-enamides with Selectfluor reagent in CH2Cl2/H2O led to the efficient synthesis of 5-fluoromethyl-substituted γ-lactams. A mechanism involving silver-catalyzed oxidative generation of amidyl radicals and silver-assisted fluorine atom

  我们在此报告了未活化烯烃的温和催化分子内氨基氟化。因此，在 AgNO3 的催化下，各种 N-芳基戊-4-烯酰胺与 Selectfluor 试剂在 CH2Cl2/H2O 中的反应导致 5-氟甲基取代的 γ-内酰胺的有效合成。提出了一种涉及银催化氧化产生酰胺基自由基和银辅助氟原子转移的机制。
• Anti‐Markovnikov Hydroazidation of Alkenes by Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Juan‐Juan Wang、Wei Yu

  DOI：10.1002/chem.201806371

  日期：2019.3.7

  under visible‐light irradiation by using [Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6 as the photocatalyst and trimethylsilyl azide as the azidating agent. The reactions were greatly facilitated by water, the beneficial effect of which can be attributed to its participation in the reaction as the hydrogen donor, as indicated by deuterium isotope experiments. The reactions proceed under solvent free conditions in the

  通过使用[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] PF 6作为光催化剂和三甲基甲硅烷基叠氮化物作为叠氮化剂，在可见光下完成了烯烃的抗马尔科夫尼科夫加氢叠氮反应。水大大促进了反应，如氘同位素实验所示，水的有益作用可归因于它作为氢供体参与反应。反应在无溶剂条件下在水的存在下进行。4-二甲基氨基吡啶对反应也显示出有益的作用。本方法使得能够以良好的产率和高的区域选择性对几种类型的未活化的烯烃进行氢化叠氮化。
• Catalyst-free, direct electrochemical synthesis of annulated medium-sized lactams through C–C bond cleavage
  作者：Zhongnan Xu、Zhixing Huang、Yueheng Li、Rositha Kuniyil、Chao Zhang、Lutz Ackermann、Zhixiong Ruan

  DOI：10.1039/c9gc03901e

  日期：——

  A catalyst-free, direct electrochemical synthesis of synthetically challenging medium-sized lactams through C–C bond cleavage has been developed. In contrast to previous typical amidyl radical cyclization, this electrosynthetic approach enabled step-economical ring expansion through a unique remote amidyl migration under mild, metal- and external-oxidant-free conditions in a simple undivided cell.

  已经开发出了一种无催化剂的，通过C-C键断裂合成具有挑战性的中等尺寸内酰胺的直接电化学合成方法。与以前的典型酰胺基自由基环化反应相反，这种电合成方法通过在简单，无分隔的温和，无金属和外部氧化剂条件下，通过独特的远程酰胺基迁移，实现了经济实惠的环扩环。该策略具有无与伦比的广泛底物范围，具有（杂）芳基稠合的8-11元环和杂原子链环的所有环尺寸，高收率和良好的官能团耐受性。我们的实验和计算结果为基于SET的反应歧管提供了有力的支持。
• Photoredox-catalyzed aminofluorosulfonylation of unactivated olefins
  作者：Tao Zhong、Ji-Tao Yi、Zhi-Da Chen、Quan-Can Zhuang、Yong-Zhao Li、Gui Lu、Jiang Weng

  DOI：10.1039/d1sc02503a

  日期：——

  motifs in many areas, among which the emerging sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) click chemistry is the most prominent. Here, we report the first three-component aminofluorosulfonylation of unactivated olefins by merging photoredox-catalyzed proton-coupled electron transfer (PCET) activation with radical relay processes. Various aliphatic sulfonyl fluorides featuring a privileged 5-membered heterocyclic

  由于这些结构基序在许多领域的广泛应用，开发有效的方法来获取磺酰氟具有重要意义，其中新兴的硫（VI）氟化物交换（SuFEx）点击化学是最突出的。在这里，我们通过将光氧化还原催化的质子耦合电子转移（PCET）活化与自由基中继过程相结合，报告了未活化烯烃的第一个三组分氨基氟磺酰化。具有独特的五元杂环核心的各种脂肪族磺酰氟已在温和的条件下有效地提供，并且具有良好的官能团耐受性。磺酰氟产品的合成潜力已通过多种转化进行了检验，包括 SuFEx 反应和过渡金属催化的交叉偶联反应。机理研究表明，酰胺基、烷基和磺酰基参与了这种双官能化转化。
• Remote Site-Selective C(sp³)–H Monodeuteration of Unactivated Alkenes <i>via</i> Chain-Walking Strategy
  作者：Heng Song、Wenjing Zhang、Hu Zhou、Jingjing Wei、Xingwei Cai、Fu Yang、Wei Li、Chen Xu

  DOI：10.1021/acscatal.3c00559

  日期：2023.3.17

  aided by native directing groups, using readily available pinacolborane (HBpin) and D2O as H– and D+ sources, respectively. Significantly, this tactic offers a complementary pattern to conventional hydrodeuteration methods that adduct H–D, or its surrogate, to unsaturated bonds. Both experimental data and density functional theory (DFT) studies demonstrated the critical role of the directing group in guiding

  在远端 C(sp 3 )–H 键处安装氘原子是一项长期存在的合成挑战。通过链步策略和转移氢氘化的协同组合，我们在天然定向基团的帮助下，使用现成的频哪醇硼烷 (HBpin) 和 D 2 O ，展示了远端 C(sp 3 )–H 位点未活化烯烃的远程转移氢氘化作为 H –和 D +来源，分别。值得注意的是，这种策略为传统的加氢氘化方法提供了一种补充模式，该方法将 H-D 或其替代物加合物到不饱和键上。实验数据和密度泛函理论 (DFT) 研究都证明了引导基团在引导烯烃异构化过程中的关键作用。DFT 计算表明，在烯烃插入和异构化步骤中，是原位生成的 Ni(II)-氢化物而不是 Ni(I)-氢化物作为活性中间体发挥作用。