4-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₉N
• 分子量: 167.21
• InChiKey: BJMSAWCTTFLSCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile 在 4-碘甲苯 、 Selectfluor 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80 %的产率得到4-(4,4-Difluoropent-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  烯炔的区域选择性催化 1,1-二氟化

  摘要：

  氟化小分子在功能性小分子谱系中普遍存在，但天然来源的稀缺为开发获取这些重要材料的途径的创造性努力创造了机会。碘 (I)/碘 (III) 催化已被证明特别适合这项任务，使丰富的烯烃底物很容易被原位生成的λ 3 -碘拦截并加工成高价值的（二）氟化产品。这些有机催化范例通常通过接合π键来模拟基于金属的过程，并且在苯乙烯的情况下，促进氟化苯鎓离子重排以生成二氟亚甲基单元。在这里，我们证明烯炔是苯乙烯的有效替代物，从而减少了对芳基取代基的经常需要，并能够以操作简单的方式生成高度通用的均炔二氟化物。公开了该方法的范围以及目标合成中的应用（> 30 个示例，高达 > 90% 的产率）。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01344-5
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-hydroxy-3-methylbut-1-yn-1-yl)benzonitrile 在 aluminum oxide 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 反应 0.12h， 以75%的产率得到4-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Pourjavadi, Ali; Bagheri Marandi, Gholam, Journal of Chemical Research - Part S, 2002, # 11, p. 552 - 555

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Development of the Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Reaction:  Use of Air-Stable Potassium Alkynyltrifluoroborates in Aryl Alkynylations
  作者：Gary A. Molander、Bryson W. Katona、Fouzia Machrouhi

  DOI：10.1021/jo0262356

  日期：2002.11.1

  cross-coupling reaction of potassium alkynyltrifluoroborates with aryl halides or triflates proceeds readily with moderate to excellent yields. The potassium alkynyltrifluoroborates are air- and moisture-stable crystalline solids that can be stored indefinitely, which will provide an advantage in applications to combinatorial chemistry. The alkynyl cross-coupling reaction can be effected using 9 mol % of PdCl2(dppf)

  炔基三氟硼酸钾与芳基卤化物或三氟甲磺酸酯的钯催化交叉偶联反应易于进行，产率中等至优异。炔基三氟硼酸钾是空气和水分稳定的结晶固体，可以无限期储存，这在组合化学应用中将具有优势。炔基交叉偶联反应可以使用9 mol％的PdCl2（dppf）.CH2Cl2作为催化剂，在THF或THF-H2O中，在Cs2CO3作为无机碱的情况下进行。两个伙伴都可以容忍各种功能组。
• First total synthesis of antrocamphin A and its analogs as anti-inflammatory and anti-platelet aggregation agents
  作者：Chia-Lin Lee、Chi-Huan Huang、Hui-Chun Wang、Da-Wei Chuang、Ming-Jung Wu、Sheng-Yang Wang、Tsong-Long Hwang、Chin-Chung Wu、Yeh-Long Chen、Fang-Rong Chang、Yang-Chang Wu

  DOI：10.1039/c0ob00616e

  日期：——

  Naturally occurring antrocamphin A (1) is a potent anti-inflammatory compound from the edible fungus Antrodia camphorata (Taiwanofungus camphoratus), whose wild fruiting body is used as a valuable folk medicine in Taiwan. This study is the first total synthesis of antrocamphin A (1) and its analogs. Their inhibition ability on NO release, superoxide anion generation, elastase release and platelet aggregation are reported herein.

  天然存在的抗炎化合物桑黄素A（1）源自可食用的真菌桑黄（台湾桑黄），其野生子实体在台湾被用作珍贵的民间药物。本研究首次完成了桑黄素A（1）及其类似物的全合成。本文报道了它们对一氧化氮释放、超氧阴离子生成、弹性蛋白酶分泌和血小板聚集的抑制能力。
• Copper-catalyzed radical approach to allenyl iodides
  作者：Yulong Song、Shihua Song、Xinyu Duan、Xiaoyan Wu、Feng Jiang、Yuchen Zhang、Junjie Fan、Xin Huang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c9cc05853b

  日期：——

  A copper-catalyzed 1,4-addition reaction of sulfonyl iodides with 1,3-enynes affording various allenyl halides in high yields under mild conditions has been developed. Mechanistic studies showed that the reaction proceeds through a radical mechanism.

  在温和的条件下，已开发出铜催化的磺酰碘与1,3-炔烃的1,4-加成反应，可高产率提供各种烯基卤化物。机理研究表明，反应是通过自由基机理进行的。
• Microwave-Enhanced Cross-Coupling Reactions Involving Alkynyltrifluoroborates with Aryl Bromides
  作者：Vitali Coltuclu、Eric Dadush、Abhijit Naravane、George Kabalka

  DOI：10.3390/molecules18021755

  日期：——

  Palladium-catalyzed alkynylation has emerged as one of the most reliable methods for the synthesis of alkynes which are often used in natural product syntheses and material science. An efficient method for coupling alkynyltrifluoroborates with various aryl bromides in the presence of a palladium catalyst has been developed using microwave irradiation. The microwave reactions are rapid and efficient.

  钯催化的炔基化反应已经成为合成炔烃的最可靠方法之一，这些炔烃常用于天然产物合成和材料科学。已经开发了一种有效的方法，在钯催化剂的存在下，利用微波辐射将炔基三氟硼酸盐与多种芳基溴化物偶联。微波反应速度快且效率高。
• Cobalt-Catalyzed Sequential Site- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3- and 1,4-Enynes
  作者：Wenxin Lu、Yongmei Zhao、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.2c00288

  日期：2022.3.30

  center. Reactions of 1,4-enynes proceeded through sequential isomerization of the alkene moiety followed by site- and stereoselective hydrosilylation. A wide range of alkenylsilanes were afforded in high efficiency and selectivity. Functionalization of the enantioenriched silanes containing a stereogenic center at silicon delivered a variety of chiral building blocks that are otherwise difficult to access

  介绍了由双膦衍生的钴配合物促进的 1,3-烯炔和 1,4-烯炔的催化连续氢化硅烷化。将伯硅烷位点和立体选择性 Si-H 加成到 1,3-烯炔上，然后依次进行分子内非对映选择性和对映选择性 Si-H 加成，得到对映富集的环状烯基硅烷，同时构建了碳立体中心和硅立体中心。1,4-烯炔的反应通过烯烃部分的顺序异构化，然后是位点和立体选择性氢化硅烷化进行。以高效率和选择性提供了范围广泛的烯基硅烷。在硅上含有立体中心的对映体富集硅烷的功能化提供了各种难以获得的手性构件。