(R)-(+)-2-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol | 109379-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (1R)-2-phenylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 109379-98-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: SSZZWKMSCLLYGN-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 熔点：
  59 °C
• 沸点：
  305.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2R,6S)-1-phenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  同位素标记，用于通过2H NMR光谱测定对映体纯度。

  摘要：

  据报道，使用2 H NMR光谱作为分析对映体纯度的工具。制备了带有单氘化亚甲基单元的对映体纯净的同位素手性底物。引入另外的不对称中心会导致非对映异构体，这可以通过标准光谱仪上的2 H NMR进行区分。该测定法允许对不对称转化进行简单的半定量分析。

  DOI：

  10.1021/ol702225r
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-环己烯-1-基乙酸酯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 phosphate buffer 作用下， 反应 456.0h， 以81%的产率得到(R)-(+)-2-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酶和钯组合的动态动力学拆分

  摘要：

  通过酶促水解为相应的烯丙醇，可以实现某些烯丙酸烯丙酸酯的动态动力学拆分。在钯催化剂的存在下，乙酸烯丙酯是外消旋的，允许发生动态拆分。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00136-0

文献信息

• Asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated, α-tosyloxy and α-substituted ketones
  作者：Philip Peach、David J. Cross、Jennifer A. Kenny、Inderjit Mann、Ian Houson、Lynne Campbell、Tim Walsgrove、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.036

  日期：2006.2

  Asymmetric transfer hydrogenation of cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones catalysed by η6-p-cymene/ruthenium(II) and η5-pentamethylcyclopentadienyl/rhodium(III) complexes have been investigated. Cyclic α,β-unsaturated ketones appeared to be more suitable substrates for the synthesis of enantiomerically pure allylic alcohols than do acyclic α,β-unsaturated ketones. A proposed mechanism for the

  环状和无环α的不对称转移氢化，β不饱和酮由η催化6 - p -cymene /钌（II）和η 5 -五甲基/铑（III）络合物进行了研究。环状α，β-不饱和酮似乎比无环α，β-不饱和酮更适合用于合成对映体纯的烯丙基醇。讨论了一种由α-甲苯磺酰氧基和卤素取代的苯乙酮形成4-苯基-[1,3]-二氧戊环-2-酮的机理。提出了进一步研究减少α-甲苯磺酰氧基苯乙酮范围和α-取代酮的动态动力学拆分的结果。
• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Are bis(pyridine)iodine(<scp>i</scp>) complexes applicable for asymmetric halogenation?
  作者：Daniel von der Heiden、Flóra Boróka Németh、Måns Andreasson、Daniel Sethio、Imre Pápai、Mate Erdelyi

  DOI：10.1039/d1ob01532j

  日期：——

  chiral trans-chelating bis(pyridine)iodine(I) complexes in the development of substrate independent, catalytic enantioselective halofunctionalization has been explored herein. Six novel chiral bidentate pyridine donor ligands have been designed, routes for their synthesis developed and their [N–I–N]+-type halogen bond complexes studied by 15N NMR and DFT. The chiral complexes encompassing a halogen

  对映体纯卤化分子作为合成中间体在药物、香料、香精、天然产物、杀虫剂和功能材料的构造中具有极其重要的作用。对映选择性卤代官能化仍然知之甚少，缺乏普遍适用的程序。本文探讨了手性反式螯合双(吡啶)碘( I )配合物在开发与底物无关的催化对映选择性卤代官能化中的适用性。设计了六种新型手性双齿吡啶供体配体，开发了它们的合成路线，并由15研究了它们的 [N-I-N] +型卤素键配合物N核磁共振和密度泛函。包含卤素键稳定的碘鎓离子的手性配合物显示能够有效地将碘鎓转移到烯烃；然而，没有对映选择性。立体选择性的缺乏被证明源于具有可比能量的多个配体构象的可用性和手性配体的空间影响不足。手性催化剂对底物的预组织似乎是对映选择性卤代官能化的必要条件。
• Asymmetric Reduction of Cyclic Enones to Allylic Alcohols
  作者：Jérôme Hannedouche、Jennifer A. Kenny、Tim Walsgrove、Martin Wills

  DOI：10.1055/s-2002-19747

  日期：——

  Asymmetric transfer hydrogenation of cyclic enones results in highly enantioselective reduction to cyclic allylic alcohols.

  环状烯酮的不对称转移加氢反应可高度对映选择性地还原成环状烯丙基醇。
• Highly Enantioselective and Regioselective Carbonyl Reduction of Cyclic α,β-Unsaturated Ketones Using TarB-NO₂ and Sodium Borohydride
  作者：Jinsoo Kim、John Bruning、Kevin E. Park、David J. Lee、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/ol901677b

  日期：2009.10.1

  Asymmetric 1,2-reduction of alpha,beta-unsaturated ketones using TarB-NO2 and NaBH4 is reported. Simple cycloalkenones give products in low enantiomeric excess. However, cycloalkenones with alpha-substituents, such as halides, alkyl, and aryl, have been enantioselectively reduced with this system to yield chiral allylic alcohols in enantiomeric excess up to 99%. The starting materials for TarB-NO2 are inexpensive, and the boronic acid can be easily recovered in high yield by a simple acid extraction.