2,4,6,8-tetra-tert-butyl-1,3,5,7-tetraphosphapentacyclo<4.2.0.0^2,5.0^3,8.0^4,7>octane | 121097-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 2,4,6,8-tetra-tert-butyl-1,3,5,7-tetraphosphapentacyclo<4.2.0.0^2,5.0^3,8.0^4,7>octane
• 英文别名: Tetra-tert-tetraphosphacuban；tetra-tert-butyltetraphosphacubane；tetra-tert-butylphosphocubane；2,4,6,8-Tetratert-butyl-1,3,5,7-tetraphosphapentacyclo[4.2.0.02,5.03,8.04,7]octane
• CAS: 121097-72-1
• 化学式: C₂₀H₃₆P₄
• 分子量: 400.401
• InChiKey: RKZBICMZCMVPKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,8-tetra-tert-butyl-1,3,5,7-tetraphosphapentacyclo<4.2.0.0^2,5.0^3,8.0^4,7>octane 在 selenium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到2,4,6,8-Tetra-tert-butyl-1,3,5,7-tetraphospha-cubane 3,5,7-triselenide
  参考文献：
  名称：

  Birkel, Manfred; Schulz, Joachim; Bergstraesser, Uwe, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 7, p. 870 - 873

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基次基膦 在 methylenebis(dichloroarsine) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,4,6,8-tetra-tert-butyl-1,3,5,7-tetraphosphapentacyclo<4.2.0.0^2,5.0^3,8.0^4,7>octane
  参考文献：
  名称：

  砷碳多重键的化学：Arsaalkenes和Arsaalkynes †

  摘要：

  本文介绍了arsaalkenes R 1 AsCR 2 R 3和arsaalkynes RCA的合成，结构以及光谱和化学性质。与相应的磷烯烃相比，芳烃烯明显不那么稳定并且反应性更高。迄今为止，仅描述了一种动力学稳定的亚沙炔烃。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290402

文献信息

• Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
  作者：Andreas Mack、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/cber.19971300703

  日期：1997.7

  Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。
• Novel Cations and Molecules from Phosphaalkynes, 1H-Phosphirenes and from Tetraphosphacubane
  作者：Kenneth K. Laali、Bernhard Geissler、Andreas Hoffmann、Wolfgang Fiedler、Thomas Mackewitz、Jürgen Simon、Sandro Hollenstein、Manfred Regitz

  DOI：10.1080/10426509908546236

  日期：1999.1.1

  phosphaalkenes without direct observation of a long-lived cation. Reactions of RCP (R = tBu, 1-Ad) with “PhSeF” and with PhSeCl resulted in bis-phenylselenenylation and chlorophenylselenenylation respectively, forming novel Se-containing phosphaalkenes. Ionization of 1-H-triflato-phosphirene with B(OTf) 3 /SO2 led to the direct observation of a persistent phosphirenylium cation. The (CO)5 W-complexed phosphirenylium

  通过在超酸性介质中动力学稳定的磷炔的低温质子化，生成和捕获（反离子）膦酰基阳离子（乙烯基阳离子的 P 类似物）导致形成相应的磷烯烃，而无需直接观察长寿命阳离子。RCP (R = tBu, 1-Ad) 与“PhSeF”和 PhSeCl 的反应分别导致双苯基硒基化和氯苯基硒基化，形成新型含硒磷烯烃。用 B(OTf) 3 /SO2 电离 1-H-triflato-phosphirene 导致直接观察到持久性 phosphirenylium 阳离子。随后从 (CO) 5 W 络合的三氟甲磺酸酯和三氟乙酸酯衍生物中生成 (CO) 5 W 络合的磷鎓阳离子。通过与强亲电试剂（即 MeOTf、
• SYNTHESIS, NMR SPECTROSCOPIC STUDIES, AND X-RAY STRUCTURES OF PLATINUM(II) COORDINATION COMPLEXES OF THE ORGANOPHOSPHORUS CAGE COMPOUNDS P₄C₄Bu₄ ^t AND P₅C₅Bu₅ ^t
  作者：Vinicius Caliman、Peter B. Hitchcock、Cameron Jones、John F. Nixon

  DOI：10.1080/10426509608046374

  日期：1996.6.1

  Abstract The first examples of platinum(II) complexes of the P4C4Bu4 t and P5C5Bu5 t “cages” are described and detailed nmr and X-ray crystallographic structural studies have been carried out on the complexes trans-[PtCl2(PR3)(P4C4Bu4 t)], trans-[(PtCl2(PR3)]2(P4C4Bu4 t)], (R = Et, Bu), and trans-[PtCl2(PEt3)-(P5C5Bu5 t)].

  摘要描述了 P4C4Bu4 t 和 P5C5Bu5 t“笼”的铂 (II) 配合物的第一个例子，并对配合物反式 [PtCl2(PR3)(P4C4Bu4 t) 进行了详细的核磁共振和 X 射线晶体结构研究。 ]、反式-[(PtCl2(PR3)]2(P4C4Bu4 t)]、(R = Et, Bu) 和反式-[PtCl2(PEt3)-(P5C5Bu5 t)]。
• Promotion of phosphaalkyne cyclooligomerisation by a Sb(v) to Sb(iii) redox process
  作者：Cheryl Fish、Michael Green、Richard J. Kilby、John E. McGrady、Dimitrios A. Pantazis、Christopher A. Russell

  DOI：10.1039/b804401e

  日期：——

  A high yield of the tetraphosphaladderene, anti-tetraphosphatricyclo[4.2.0.02,5]octa-3,7-diene, is obtained from reaction of the zirconocene 1,3-diphosphabicyclo[1.1.0]butane with Ph2SbCl3 in THF or CH2Cl2. Exploration of the reaction pathway using density functional theory suggests that an envelope-type adduct of Ph2SbCl and 1,3-diphosphabicyclo[1.1.0]butane plays a pivotal role in the reaction. The zwitterionic character of this intermediate species allows it to act simultaneously as both an ene and an eneophile, and a symmetry-allowed bimolecular reaction leads to the tetraphosphaladderene species via a spirocyclic intermediate.

  锆烯 1,3-二磷酸二环[1.1.0]丁烷与 Ph2SbCl3 在 THF 或 CH2Cl2 中反应生成了高产率的反四磷杂环[4.2.0.02,5]辛-3,7-二烯（anti-tetraphosphatricyclo[4.2.0.02,5]octa-3,7-diene）。利用密度泛函理论对反应途径的探索表明，Ph2SbCl 和 1,3-二磷杂双环[1.1.0]丁烷的包络型加合物在反应中起着关键作用。这种中间产物的齐聚物特性使其可以同时作为亲烯和亲烯体，对称性允许的双分子反应通过一个螺环中间产物生成四磷杂膀胱烯产物。
• Geissler, Bernhard; Barth, Stefan; Bergstraesser, Uwe, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 4, p. 485 - 488
  作者：Geissler, Bernhard、Barth, Stefan、Bergstraesser, Uwe、Slany, Michael、Durkin, Julie、et al.

  DOI：——

  日期：——