bis(diisopropylamino)carbene | 178925-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(diisopropylamino)carbene
• 英文别名: [Di(propan-2-yl)amino]methylidene-di(propan-2-yl)azanium
• CAS: 178925-49-0
• 化学式: C₁₃H₂₈N₂
• 分子量: 212.379
• InChiKey: OQXDZGXBWWHDJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diisopropylamino)carbene 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] CATIONIC PALLADIUM COMPLEXES COMPRISING DIAMINO CARBENE LIGANDS AND THEIR USE IN CATALYSIS
  [FR] COMPLEXES DE PALLADIUM CATIONIQUES COMPORTANT DES LIGANDS DIAMINOCARBÈNE ET LEUR UTILISATION EN CATALYSE

  摘要：

  含有二胺卡宾配体的阳离子钯催化剂，其中催化剂的化学式为[Pd(X)q(LBX)t(DC)]r+[Ym-]p或[Pd(X)q(LB)n(LBX)t(DC)]2a+[V-]u[Z2-]y，其中DC为二胺卡宾配体，X为阴离子配体，LBX为结合了阴离子和中性配体的配体，Y、V和Z为非配位阴离子。这些化合物在催化反应中非常有用，包括交叉偶联反应和氢胺化反应。特别地，这些催化剂用于以下反应：铃木宫浦偶联、熊田偶联、根岛偶联、苏诺加希拉偶联、哈特维格-布克瓦尔德胺化反应和赫克-米佐罗基偶联。

  公开号：

  WO2011127579A1
• 作为产物：
  描述：

  Chlor-N,N,N',N'-tetraisopropylformamidiniumchlorid 在 二(三甲基硅烷基)-汞 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 bis(diisopropylamino)carbene
  参考文献：
  名称：

  Mono- and Diaminocarbenes from Chloroiminium and -amidinium Salts:  Synthesis of Metal-Free Bis(dimethylamino)carbene

  摘要：

  Bis(trimethylsilyl)mercury cleanly reacts at low temperature with chloroamidinium and -iminium chlorides, generating persistent metal-free cyclic and acyclic diaminocarbenes, as well as transient aryl-, chloro-, and hydrogenoaminocarbenes; with the latter, the corresponding olefin dimers were isolated, whereas with the former, no dimerization processes were observed.

  DOI：

  10.1021/ja0393325

文献信息

• Ambident Reactivity of Bis(Diisopropylamino)carbene
  作者：Dmytro Poliakov、Igor Shevchenko

  DOI：10.1002/ejoc.201000074

  日期：2010.5

  Bis(diisopropylamino)carbene can display not only carbene-like reactivity but also enter 1,3-addition reactions with the participation of the carbon and nitrogen atoms of the N-C-N unit.

  双（二异丙基氨基）卡宾不仅可以表现出类似卡宾的反应性，而且可以在 NCN 单元的碳和氮原子的参与下进入 1,3-加成反应。
• Dihydrogen Activation by Frustrated Carbene-Borane Lewis Pairs: An Experimental and Theoretical Study of Carbene Variation
  作者：Sabrina Kronig、Eileen Theuergarten、Dirk Holschumacher、Thomas Bannenberg、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/ic201290g

  日期：2011.8

  stable adduct was also isolated for the combination of the acyclic carbene bis(diisopropylamino)methylene with B(C6F5)3, and consequently no reactivity toward H2 and THF was observed. To rationalize the reactivity of the carbene-borane Lewis pairs, the thermodynamics of adduct formation with B(C6F5)3 were calculated for 10 different carbenes; the stability (or instability) of these adducts can be used as

  各种路易斯酸碱对，由三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3以及咪唑啉-2-亚基的空间要求的五元和六元N-杂环卡宾（NHC）组成分别研究了咪唑啉二-2-亚胺和咪唑啉二-2-亚烷基类型与通过与二氢（H 2）和四氢呋喃（THF）反应而成为沮丧的路易斯对（FLP）的可能性。通常通过引入1,3-二酯来建立足够的“挫败感”-丁基或1,3-二金刚烷基卡宾取代模式，可实现不猝灭的酸碱反应性，从而导致杂二氢活化和THF开环。相反，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）取代的碳烯表现出模棱两可的行为，相应的五元咪唑啉-2-亚烷基形成了稳定的卡宾-B（C 6 F 5）3加合物，而速度很快六元四氢嘧啶-2-亚基中观察到CF活化和两性离子嘧啶-氟硼酸根的形成。还分离出稳定的加合物，用于无环卡宾双（二异丙基氨基）亚甲基与B（C 6 F 5）3的结合，因此对H无反应性观察到2，并观察到THF。为了合理化卡宾-硼烷路易斯
• ³¹P NMR Chemical Shifts of Carbene-Phosphinidene Adducts as an Indicator of the π-Accepting Properties of Carbenes
  作者：Olivier Back、Martin Henry-Ellinger、Caleb D. Martin、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201209109

  日期：2013.3.4

  Beyond the Tolman electronic parameter: The 31P NMR chemical shifts of easily synthesized carbene–phenylphosphinidene adducts allow the determination of the relative π‐acceptor properties of carbenes. In combination with the Tolman electronic parameter value, the relative pure σ‐donation of carbenes can also be evaluated.

  超越托尔曼电子参数：易于合成的卡宾 - 苯基膦亚基加合物的31 P NMR 化学位移允许确定卡宾的相对 π 受体特性。结合托尔曼电子参数值，还可以评估卡宾的相对纯 σ 供体。
• Electron Delocalization in Acyclic and <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes and Their Complexes:  A Combined Experimental and Theoretical Charge-Density Study
  作者：Maxim Tafipolsky、Wolfgang Scherer、Karl Öfele、Georg Artus、Bjørn Pedersen、Wolfgang A. Herrmann、G. Sean McGrady

  DOI：10.1021/ja011761k

  日期：2002.5.1

  to investigate the extent of electron delocalization in these remarkable species. Tracing the orientation of the major axis of the bond ellipticity (the least negative curvature in the electron density distribution) along the complete bond paths distinguishes unambiguously between fully delocalized systems and those with interrupted cyclic electron delocalization. Evaluation of charge-density-based properties

  对自由和金属配位的 N-杂环卡宾进行了结合实验和理论电荷密度研究，以研究这些显着物种中电子离域的程度。沿着完整的键路径追踪键椭圆度的主轴方向（电子密度分布中的最小负曲率）可以明确地区分完全离域系统和具有中断循环电子离域的系统。对基于电荷密度的特性（如原子四极矩）的评估可作为对 pi 电子离域程度的直接和定量测量，并揭示理论与实验之间的一致性。两个基准卡宾系统的理论电荷密度的详细拓扑分析，即 1，2-二甲基吡唑-3-亚基 1a 和 1,3-二甲基咪唑-2-亚基 2a 及其相应的稳定五羰基铬配合物 1 和 2 突出了基于电荷密度的标准在分析此类复杂电子情况时的优势。因此，1a 和 2a 显示出不同程度的电子离域；然而，对于 1a 和 2a，在卡宾中心计算了几乎相同的 p(pi) 占据。然而，原子四极杆 Q(zz) - p(pi) 占据的电荷密度类似物 - 忠实地揭示了 1a 和 2a 中的电子
• Structural investigations of metalcarbonyl complexes with acyclic diamino carbenes
  作者：Guido D. Frey、Eberhardt Herdtweck、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.033

  日期：2006.5

  and cyclic aminocarbene substituted carbonyl complexes of group 6 metals. The reaction of bis(diisopropyl)aminocarbene with photolytically produced (ether)M(CO)5 leads to unstable η1-carbene complexes, which convert to η2-carbene complexes; crystallographic data are presented for the tungsten complex, where one amino group of the carbene coordinates to the metal. The Mo and W η2-complexes can be converted

  在这里，我们报告第6组金属的无环和环状氨基卡宾取代的羰基配合物的合成。双（二异丙基）aminocarbene与光解产生（醚）M（CO）的反应5所导致不稳定的η 1种-carbene复合物，其转换为η 2个-carbene络合物; 给出了钨配合物的晶体学数据，其中卡宾的一个氨基与金属配位。的Mo和Wη 2-可以在消除丙烯的情况下将复合物转化为亚胺复合物；具有化学，光谱和晶体学数据的特征。进行了新的双（二烷基）氨基卡宾和相应的亚甲基盐的DFT计算，并与后者的相应晶体学数据进行了比较。在（乙醚）Cr（CO）5与游离的六元环卡宾的反应过程中的副反应中，形成了三核的阴离子金属羰基羰基Nido络合物（C 14 H 10 Cr 3 O 12）2-，可以通过光谱学和晶体学数据来表征。