N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)aniline | 186753-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 186753-43-5
• 化学式: C₁₁H₁₀F₇N
• 分子量: 289.196
• InChiKey: FPZDMNBMRDTWAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  八氟甲苯 在 4-甲基七氟甲苯 、 六乙基亚磷酸胺 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 以7%的产率得到N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  在三（二烷基氨基）膦存在下多氟芳族化合物与亲电试剂的反应

  摘要：

  当与 P(NEt2)3 和质子供体、五氟吡啶、3-氯四氟吡啶、五氟苄腈和八氟甲苯反应时，会生成 4 位氟原子被氢取代的产物。该过程伴随着氨基脱氟的副反应。在3-H-七氟甲苯和八氟萘的情况下，氨基脱氟是主要反应。在上述条件下，全氟-4-异丙基甲苯、4-H-七氟甲苯和4-甲基七氟甲苯不会发生反应。

  DOI：

  10.1007/bf02505680

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct Amination of Electron-Deficient Arenes with Hydroxylamines
  作者：Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol200855t

  日期：2011.6.3

  The C–H amination of electron-deficient arenes such as polyfluoroarenes and azole compounds with O-acylated hydroxylamines effectively proceeds in the presence of a copper catalyst even at room temperature to provide the corresponding anilines and aminoazoles in good yields.

  在铜催化剂的存在下，即使在室温下，缺电子芳烃（如多氟芳烃和唑化合物）的C–H胺化也能在O酰化的羟胺下有效地进行，从而以高收率提供相应的苯胺和氨基唑。
• Metallomimetic Chemistry of a Cationic, Geometrically Constrained Phosphine in the Catalytic Hydrodefluorination and Amination of Ar–F Bonds
  作者：Karina Chulsky、Irina Malahov、Deependra Bawari、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1021/jacs.2c13318

  日期：2023.2.15

  The synthesis, isolation, and reactivity of a cationic, geometrically constrained σ3-P compound in the hexaphenyl-carbodiphosphoranyl-based pincer-type ligand (1+) are reported. 1+ reacts with electron-poor fluoroarenes via an oxidative addition-type reaction of the C–F bond to the PIII-center, yielding new fluorophosphorane-type species (PV). This reactivity of 1+ was used in the catalytic hydrodefluorination

  报道了基于六苯基-碳二膦基的钳形配体 ( 1 + ) 中阳离子、几何约束的 σ 3 -P 化合物的合成、分离和反应性。1 +通过 C-F 键与 P III中心的氧化加成反应与缺电子的氟代芳烃反应，产生新的氟代正膦类物质 (P V )。1 +的这种反应性用于 Ar-F 键与 PhSiH 3的催化加氢脱氟，以及氟代芳烃和氨基硅烷之间的催化 C-N 键形成交叉偶联反应。重要的是，1 +在这些催化反应中，与过渡金属基催化剂的作用方式非常相似。
• Metallomimetic C–F Activation Catalysis by Simple Phosphines
  作者：Sara Bonfante、Christian Lorber、Jason M. Lynam、Antoine Simonneau、John M. Slattery

  DOI：10.1021/jacs.3c10614

  日期：2024.1.24

  only simple, cheap, and readily available trialkylphosphines without the need to enforce unusual geometries at phosphorus or use external oxidizing/reducing agents. Hydrodefluorination and aminodefluorination of a range of fluoroarenes was realized with good to very good yields under mild conditions. Experimental and computational mechanistic studies show that the phosphines undergo oxidative addition

  在寻找廉价且丰富的催化元素取代昂贵、稀缺的贵金属时，从简单的 p 嵌段化合物中提供金属酰亚反应性是非常可取的。这一贡献表明，金属酰基催化，涉及 P（III） 和 P（V） 氧化态之间的简单氧化还原循环，只需使用简单、廉价且容易获得的三烷基膦即可实现，而无需在磷处强制实施不寻常的几何形状或使用外部氧化剂/还原剂。在温和条件下，实现了一系列氟芳烃的氢脱氟和氨基脱氟，产率从好到非常好。实验和计算机理研究表明，膦通过类似 Meisenheimer 的过渡态发生氟芳烃底物的氧化加成，形成氟膦。该溶液经过硅烷的假金属转移步骤，通过初始氟化物从 P 转移到 Si，得到实验观察到的鏻离子。然后，氢硅酸盐对离子的氢化物转移导致氢基磷烷，氢基磷烷发生还原消除产物以重整膦催化剂。这种行为类似于许多经典的过渡金属催化反应，因此是主族元素系统催化的功能和机理金属行为的罕见例子。至关重要的是，所使用的试剂价格便宜、在