dimethyl 4-fluorophenylboronate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-fluorophenylboronate
• 英文别名: (4-Fluorophenyl)-dimethoxyborane；(4-fluorophenyl)-dimethoxyborane
• 化学式: C₈H₁₀BFO₂
• 分子量: 167.976
• InChiKey: QUKFMCXNDYXEMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.81
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-fluorophenylboronate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-氟苯硼酸
  参考文献：
  名称：

  Mn 催化的芳烃 C-H 烯基化与末端炔烃

  摘要：

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja311689k
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-4-氟苯 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 4-fluorophenylboronate
  参考文献：
  名称：

  Method for preparing aminoarylborane compounds or derivatives thereof

  摘要：

  本发明提供了一种制备氨基芳基硼化合物及其衍生物的方法，包括通过在催化体系存在下，将芳基氯化物与氨基硼烷化合物反应进行芳基化的步骤。通常，该转化包括将芳基氯化物Ar-Cl与氨基硼烷化合物反应，转化为以下式的氨基芳基硼化合物：

  公开号：

  EP2881398A1

文献信息

• ortho-Magnesiation of Boron-Substituted Benzenes by Using (TMP)2Mg
  作者：Atsushi Kawachi、Saori Nagae、Yasuhiro Onoue、Osamu Harada、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201101022

  日期：2011.7.11

  Magnesiation ortho to boron: Borylbenzenes with an N‐methyl‐1,3‐ethylenediamino group on the boron atom undergo ortho‐magnesiation upon exposure to 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide (TMP)2Mg, and the resulting ortho‐magnesiated borylbenzenes can be trapped with electrophiles (see scheme).

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。
• Structural, Kinetic, and Computational Characterization of the Elusive Arylpalladium(II)boronate Complexes in the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Andy A. Thomas、Hao Wang、Andrew F. Zahrt、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.6b13384

  日期：2017.3.15

  The existence of the oft-invoked intermediates containing the crucial Pd-O-B subunit, the "missing link", has been established in the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction. The use of low-temperature, rapid injection NMR spectroscopy (RI-NMR), kinetic studies, and computational analysis has enabled the generation, observation, and characterization of these highly elusive species. The ability to confirm

  在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中已经确定了经常调用的中间体的存在，其中包含关键的 Pd-OB 亚基，即“缺失的环节”。低温快速注入核磁共振波谱 (RI-NMR)、动力学研究和计算分析的使用使这些高度难以捉摸的物种的产生、观察和表征成为可能。确认含 Pd-OB 物种的中间体的能力提供了机会，以阐明在关键的金属转移步骤中有机部分从硼转移到钯的机制方面。具体而言，这些研究确定了两种不同的含有 Pd-OB 键的中间体，一种三配位 (6-B-3) 硼酸复合物和一种四配位 (8-B-4) 硼酸酯复合物，两者都进行金属转移，产生交叉偶联产物。对于这些配合物的化学计量反应，已经阐明了两种不同的机制途径：（1）通过未活化的 6-B-3 中间体进行金属转移，在过量配体存在下占主导地位，以及（2）通过活化的 8-B-进行金属转移4 中间体，缺乏配体。
• Borylation using group IV metallocene under mild conditions
  作者：Ludovic D. Marciasini、Michel Vaultier、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.080

  日期：2014.3

  A borylation reaction of aromatic diazonium salts has been optimized using titanocene and zirconocene derivatives as catalysts. The reaction employs diisopropylaminoborane as a borylating agent and proceeds smoothly at room temperature to provide arylboronates after methanolysis and transesterification with pinacol. The reaction mechanism has been found to proceed via a radical pathway.

  芳香重氮盐的硼酸酯化反应已使用钛茂和锆茂衍生物作为催化剂进行了优化。该反应使用二异丙基氨基硼烷作为硼化剂，并在室温下平稳进行，以在甲醇解和频哪醇酯交换后提供芳基硼酸酯。已经发现反应机理是通过自由基途径进行的。
• Functionalization of (2S)-Isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones by a Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction Using Aryltrifluoroborate Salts: Convenient Enantioselective Preparation of α-Substituted β-Amino Acids
  作者：Hélio A. Stefani、Monica F. Z. J. Amaral、Gloria Reyes-Rangel、Jorge Vargas-Caporali、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/ejoc.201000852

  日期：2010.11

  -OMe, -SEt, -CN, -CHO, -Cl, -Cbz, -NCbz, -OH, -CO 2 H) could be tolerated. Hydrogenation of the endocyclic double bonds in the Suzuki-Miyaura products followed by acid hydrolysis afforded highly enantioenriched α-aryl-substituted β-Amino acids.

  Pd(OAc) 2 催化的 1-苯甲酰基-(2S)-isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones 与芳基三氟硼酸钾交叉偶联反应的简单方案已开发。该反应在 110 °C 下使用无配体催化剂进行。在所有情况下，观察到 1-苯甲酰基-(2S)-isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones 和芳基三氟硼酸盐完全转化为 CC 偶联产物在 30- 360 分钟 值得注意的是，芳基三氟硼酸钾中存在的多种基团（-CF 3 、-OMe、-SEt、-CN、-CHO、-Cl、-Cbz、-NCbz、-OH、-CO 2 H）可能是容忍。Suzuki-Miyaura 产品中的环内双键氢化，然后酸水解，得到高度对映体富集的 α-芳基取代的 β-氨基酸。
• Elucidating the Role of the Boronic Esters in the Suzuki–Miyaura Reaction: Structural, Kinetic, and Computational Investigations
  作者：Andy A. Thomas、Andrew F. Zahrt、Connor P. Delaney、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b00400

  日期：2018.3.28

  The Suzuki-Miyaura reaction is the most practiced palladium-catalyzed, cross-coupling reaction because of its broad applicability, low toxicity of the metal (B), and the wide variety of commercially available boron substrates. A wide variety of boronic acids and esters, each with different properties, have been developed for this process. Despite the popularity of the Suzuki-Miyaura reaction, the precise

  Suzuki-Miyaura 反应是最常用的钯催化的交叉偶联反应，因为它具有广泛的适用性、金属 (B) 的低毒性以及种类繁多的市售硼底物。已经为此过程开发了多种硼酸和酯，每种都具有不同的特性。尽管 Suzuki-Miyaura 反应很受欢迎，但有机片段从硼转移到钯的精确方式对于这些试剂仍然难以捉摸。在此，我们报告了由各种常用硼酸酯生成的预金属化中间体的观察和表征。确认金属转移前中间体的能力为阐明在关键的金属转移步骤中有机部分从硼转移到钯的机制方面提供了机会。一系列结构、动力学和计算研究表明，硼酸酯可以直接进行金属转移而无需预先水解。此外，根据所使用的硼酸酯，观察到 B-芳基转移的显着速率增强。总的来说，确定了两个关键特征，使有机碎片从硼转移到钯：（1）在钯原子上产生空配位的能力和（2）与硼结合的 ipso 碳的亲核特性。