diprop-2-ynylmalononitrile | 138024-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diprop-2-ynylmalononitrile
• 英文别名: 2-Cyano-2-(1-propynyl)pent-4-ynenitrile；2,2-di (2-propynyl) malononitrile；2,2-di(prop-2-ynyl)malononitrile；2,2-Bis(prop-2-ynyl)propanedinitrile
• CAS: 138024-35-8
• 化学式: C₉H₆N₂
• 分子量: 142.16
• InChiKey: QUASDLVQPJZFRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  305.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diprop-2-ynylmalononitrile 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3-(4-Methoxyphenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-4,6-dihydrocyclopenta[c]pyrrole-5,5-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Transannulation of Alkynyl Triazoles via Alkyne–Carbene Metathesis Step: Access to Fused Pyrroles

  摘要：

  An intramolecular Rh-catalyzed transannulation reaction of alkynyl triazoles has been developed. This method allows efficient construction of various 5,5-fused pyrroles, including tetrahydropyrrolo and Spiro systems. The method demonstrates excellent functional group compatibility. A rhodium carbene-alkyne metathesis mechanism is proposed for this transformation.

  DOI：

  10.1021/ol4027655
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 丙二腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到diprop-2-ynylmalononitrile
  参考文献：
  名称：

  金催化：烯二炔对高取代苯酚的多米诺反应

  摘要：

  通过将1,7-庚二炔和1,8-辛二炔与2-碘代烯丙基醇进行Sonogashira偶联，一步制备了各种带有2-炔基烯丙基醇部分的底物。服从无环氮卡宾（NAC）/金（I）催化剂可在有效的多米诺反应中释放出高度取代的苯酚。形成呋喃衍生物作为中间体。这已通过原位NMR光谱证明。这些呋喃的罕见取代模式打开该含有羟基的酚类的选择性形成的方式的元 到环结的位置，以前是用金催化的呋喃炔环化无法实现的。此外，衍生自仲烯丙醇的产物获得了有趣的机理见解。在这种情况下，除酚类化合物外，还会通过1,2-烷基转移形成酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201100305

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Palladium catalysed [2 + 2 + 1] intramolecular cycloaddition for the preparation of bicyclo[3.3.0]octa-1.5-dien-3-ones from 1,6-diynesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b302841k/
  作者：Ronald Grigg、Lixin Zhang、Simon Collard、Ann Keep

  DOI：10.1039/b302841k

  日期：——

  Palladium catalysed [2 + 2 + 1] cycloaddition of 1,6-heptadiynes with CO (1 atm) furnishes bicyclo[3.3.0]octa-1,5-dien-3-ones in 30-74% yield.

  钯催化的 1,6-庚二炔与 CO (1 atm) 的 [2 + 2 + 1] 环加成以 30-74% 的产率提供双环 [3.3.0]octa-1,5-dien-3-one。
• Cp*RuCl-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of α,ω-Diynes with Electron-Deficient Carbon−Heteroatom Multiple Bonds Leading to Heterocycles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Tomoaki Saigoku、Hideyuki Takagishi、Satoshi Okuda、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja045694g

  日期：2005.1.1

  In the presence of a catalytic amount of Cp*RuCl(cod), 1,6-diynes were allowed to react chemo- and regioselectively with electron-deficient nitriles and heterocumulenes at 60−90 °C to afford heterocyclic compounds. The mechanism of the ruthenium-catalyzed regioselective formations of bicyclic pyridines and pyridones were analyzed on the basis of density functional calculations. Cyclocotrimerizations

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔可以在 60-90 °C 下与缺电子腈和杂枯烯进行化学和区域选择性反应，得到杂环化合物。在密度泛函计算的基础上分析了钌催化的双环吡啶和吡啶酮区域选择性形成的机制。丙炔酸乙酯与氰基甲酸乙酯或异氰酸丙酯的环三聚反应产生四种可能的吡啶或吡啶酮区域异构体中的两种。
• Synthesis of bi- and tricyclic arylboronates via Cp*RuCl-catalyzed cycloaddition of α,ω-diynes with ethynylboronate
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Kozo Hattori、Jun-ichi Ishii、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/b506977g

  日期：——

  In the presence of 5–10 mol% Cp*RuCl(cod), 1,6- and 1,7-diynes were allowed to react with an ethynylboronate at ambient temperature to give rise to bi- and tricyclic arylboronates in 64–93% isolated yields.

  在存在5-10摩尔%的Cp*RuCl(cod)的情况下，1,6-和1,7-二炔与乙炔基硼酸盐在常温下反应，以64-93%的分离产率产生了双环和三环芳基硼酸盐。
• Atom transfer addition and annulation reactions of propargyl iodomalononitrile
  作者：Dennis P. Curran、Churl Min Seong

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88881-5

  日期：1992.1

  Heating of propargyl iodomalonitrile with mono-, di- or trisubstituted alkenes followed by reduction of the crude or isolated products with tributyltin hydride produces dicyano(methylene)cyclopentanes in good to excellent overall yield. This radical annulation is often highly regio and stereoselective. The mechanism is discussed.

  用单，二或三取代的烯烃加热炔丙基碘腈，然后用氢化三丁基锡还原粗产物或分离的产物，生成二氰基（亚甲基）环戊烷，其总收率良好或优异。这种彻底的环空通常具有高度的区域选择性和立体选择性。讨论了该机制。