2,3-dicyanobicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene | 825-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,3-dicyanobicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene
• 英文别名: bicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene-2,3-dicarbonitrile；2,3-dicyanobicyclo[2,2,1]hepta-2,5-diene；(1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 825-24-1
• 化学式: C₉H₆N₂
• 分子量: 142.16
• InChiKey: XKDBHCJBKRLHRJ-KNVOCYPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dicyanobicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 anti-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4-methanonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Lucchi, Ottorino De; Piccolrovazzi, Nicoletta; Licini, Giulia, Gazzetta Chimica Italiana, 1987, vol. 117, # 7, p. 401 - 408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,3-dicyanobicyclo<2.2.1>hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  1-Bromo-1,2-dicyanoethylene：一种可用于四氮杂卟啉合成的二氰基乙炔合成子

  摘要：

  二氰基乙炔是一种高反应性的亲二烯体，很容易反应形成取代的马来腈，作为可溶性四氮杂卟啉的前体。不幸的是，二氰基乙炔难以大量合成。我们在此报道了一种新的二氰基乙炔合成子 1-溴-1,2-二氰基乙烯，它很容易通过元素溴与富马腈的反应以高产率制备，并且很容易通过真空蒸馏进行纯化。所得几何异构体的 5:1 混合物通过 Diels-Alder 反应与二烯反应，然后消除 HBr，得到取代的马来腈。我们通过报告在大环外围具有四个 1,4-稠合环己基的新型可溶性四氮杂卟啉的合成来证明这些反应的实用性。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501165

文献信息

• Synthesis of cyclopentadiene derivatives by retro-Diels–Alder reaction of norbornadiene derivatives
  作者：Erdin Dalkılıç、Arif Daştan

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.023

  日期：2015.4

  Synthesis of cyclopentadiene derivatives starting from norbornadiene was investigated using dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate. The products obtained were either cyclopentadienes or diazines depending on the substituents. The driving force for the formation of these products was discussed in terms of electronic effects.

  使用1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯研究了从降冰片二烯开始合成环戊二烯衍生物。取决于取代基，获得的产物是环戊二烯或二嗪。从电子效应方面讨论了形成这些产品的驱动力。
• Palladium-catalyzed C–H glycosylation and retro Diels–Alder tandem reaction <i>via</i> structurally modified norbornadienes (smNBDs)
  作者：Yang An、Bo-Sheng Zhang、Ya-Nan Ding、Zhe Zhang、Xue-Ya Gou、Xue-Song Li、Xiaolei Wang、Yuke Li、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1sc03569j

  日期：——

  glycosides were applied to the reaction smoothly, and N-alkyl (primary, secondary and tertiary) C4-glycosidic indoles can also be obtained by this method. In terms of mechanism, the key ANP intermediates characterized by X-ray single-crystal diffraction and further controlled experiments proved that the migration-insertion of smNBDs with phenylpalladium intermediate endows them with high chemo- and

  本报告描述了钯催化的 C-H 糖基化和通过结构修饰的降冰片二烯 (smNBD) 进行的逆狄尔斯-阿尔德串联反应。smNBDs 被提议用于调节芳基降冰片二烯钯环 (ANP) 的反应性，包括其高化学选择性和区域选择性，这是构建 C2 和 C3 未取代的 C4-糖苷吲哚的关键。这种基材的范围很广；卤代六元和五元糖苷反应顺利，N-烷基（伯、仲和叔）C4-糖苷吲哚也可以通过该方法获得。在机理方面，通过 X 射线单晶衍射表征的关键 ANP 中间体和进一步的受控实验证明，smNBDs 与苯基钯中间体的迁移插入赋予它们高化学和区域选择性。最后，密度泛函理论（DFT）计算进一步验证了该机制的合理性。
• Samuilov, Ya. D.; Nurullina, R. L.; Konovalov, A. I., Doklady Chemistry, 1981, vol. 260, p. 415 - 418
  作者：Samuilov, Ya. D.、Nurullina, R. L.、Konovalov, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Lucchi, Ottorino De; Piccolrovazzi, Nicoletta; Licini, Giulia, Gazzetta Chimica Italiana, 1987, vol. 117, # 7, p. 401 - 408
  作者：Lucchi, Ottorino De、Piccolrovazzi, Nicoletta、Licini, Giulia、Modena, Giorgio、Valle, Giovanni

  DOI：——

  日期：——
• 1-Bromo-1,2-dicyanoethylene: A dicyanoacetylene synthon useful in tetraazaporphyrin synthesis
  作者：Jeffrey P. Fitzgerald、John P. Korenak、Delano A. Steinaker、Logan M. Swogger、Jessica A. Lois

  DOI：10.1142/s1088424619501165

  日期：2019.10

  distillation. The resulting 5:1 mixture of geometric isomers reacts with dienes via a Diels–Alder reaction followed by elimination of HBr to give substituted maleonitriles. We demonstrate the utility of these reactions by reporting the synthesis of a novel, soluble tetraazaporphyrin bearing four 1,4-fused cyclohexyl groups on the macrocycle periphery.

  二氰基乙炔是一种高反应性的亲二烯体，很容易反应形成取代的马来腈，作为可溶性四氮杂卟啉的前体。不幸的是，二氰基乙炔难以大量合成。我们在此报道了一种新的二氰基乙炔合成子 1-溴-1,2-二氰基乙烯，它很容易通过元素溴与富马腈的反应以高产率制备，并且很容易通过真空蒸馏进行纯化。所得几何异构体的 5:1 混合物通过 Diels-Alder 反应与二烯反应，然后消除 HBr，得到取代的马来腈。我们通过报告在大环外围具有四个 1,4-稠合环己基的新型可溶性四氮杂卟啉的合成来证明这些反应的实用性。