Allyl-[1-thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-amine | 63503-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: Allyl-[1-thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-amine
• 英文别名: 2-Propen-1-amine, N-(2-thienylmethylene)-；N-prop-2-enyl-1-thiophen-2-ylmethanimine
• CAS: 63503-19-5
• 化学式: C₈H₉NS
• 分子量: 151.232
• InChiKey: DVVFFQVFIVVSFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Allyl-[1-thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-amine 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 18.0h， 以80%的产率得到N-(thiophen-2-ylmethyl)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  定向氢胺化合成不对称邻位二胺

  摘要：

  邻位二胺是生物活性分子中常见的基序。烯丙胺衍生物的加氢胺化是合成取代的 1,2-二胺的有效方法。在此，提出了使用不同的胺亲核试剂（包括伯胺、仲胺、无环脂肪胺和环状脂肪胺）对伯胺和仲烯丙胺进行铑催化的氢胺化，以获得各种不对称邻位二胺。通过快速合成几种生物活性分子和类似物，进一步证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01911
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 丙烯胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Allyl-[1-thiophen-2-yl-meth-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基胺和亚胺的铑催化区域发散硫醇化

  摘要：

  介绍了烯丙基胺和亚胺的区域发散性 Rh 催化氢硫醇化反应。具有较大自然咬合角 (βn ≥ 99°) 的双齿膦配体，例如 DPEphos、dpph 或 L1，以高达 88% 的产率和 >20:1 的区域选择性促进马尔科夫尼科夫选择性氢硫醇化。相反，当使用较小的咬合角配体 (βn ≤ 86°)，例如 dppbz 或 dppp 时，会以高达 74% 的产率和 >20:1 的区域选择性形成抗马尔科夫尼科夫产物。进行了初步机理研究，并与每个区域异构途径的氧化加成/烯烃插入/还原消除机制一致。我们假设区域选择性的变化是发散配位球的影响，有利于 Rh-S 或 Rh-H 插入，分别形成支链或线性异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07142

文献信息

• Changing stereoselectivity and regioselectivity in copper(<scp>i</scp>)-catalyzed 5-<i>exo</i> cyclization by chelation and rigidity in aminoalkyl radicals: synthesis towards diverse bioactive N-heterocycles
  作者：Sandhya Sadanandan、Dharmendra Kumar Gupta

  DOI：10.1039/c9nj05166j

  日期：——

  Chelation, rigidity and carbon-radical positions in aminoalkyl precursors disturb the usual 2,4-trans diastereoselectivity and 5-exo mode in Cu(i)-catalyzed ATRC.

  螯合、刚性和氨基烷基前体中的碳自由基位置会干扰通常的2,4-trans 反式选择性和5-exo 模式在Cu(i)-催化的ATRC中。
• Homophthalic Esters: A New Type of Reagents for the Castagnoli‐Cushman Reaction
  作者：Natalia Guranova、Olga Bakulina、Dmitry Dar'in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1002/ejoc.202101281

  日期：2022.3.7

  A fundamentally new reagent space has been discovered for the Castagnoli-Cushman reaction. Cyclic anhydride has been successfully replaced with CDI-activated monoesters of homophthalic acid allowing direct preparation of tetrahydroisoquinolonic esters. Mechanistic studies suggested a new reaction pathway not involving any previously described alkoxyisocoumarines.

  已经为 Castagnoli-Cushman 反应发现了一个全新的试剂空间。环酸酐已成功地被 CDI 活化的高邻苯二甲酸单酯取代，从而可以直接制备四氢异喹诺酮酯。机理研究提出了一种不涉及任何先前描述的烷氧基异香豆素的新反应途径。
• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Hydrothiolation of Allyl Amines and Imines
  作者：Jennifer L. Kennemur、Gregory D. Kortman、Kami L. Hull

  DOI：10.1021/jacs.6b07142

  日期：2016.9.14

  The regiodivergent Rh-catalyzed hydrothiolation of allyl amines and imines is presented. Bidentate phosphine ligands with larger natural bite angles (βn ≥ 99°), for example, DPEphos, dpph, or L1, promote a Markovnikov-selective hydrothiolation in up to 88% yield and >20:1 regioselectivity. Conversely, when smaller bite angle ligands (βn ≤ 86°), for example, dppbz or dppp, are employed, the anti-Markovnikov

  介绍了烯丙基胺和亚胺的区域发散性 Rh 催化氢硫醇化反应。具有较大自然咬合角 (βn ≥ 99°) 的双齿膦配体，例如 DPEphos、dpph 或 L1，以高达 88% 的产率和 >20:1 的区域选择性促进马尔科夫尼科夫选择性氢硫醇化。相反，当使用较小的咬合角配体 (βn ≤ 86°)，例如 dppbz 或 dppp 时，会以高达 74% 的产率和 >20:1 的区域选择性形成抗马尔科夫尼科夫产物。进行了初步机理研究，并与每个区域异构途径的氧化加成/烯烃插入/还原消除机制一致。我们假设区域选择性的变化是发散配位球的影响，有利于 Rh-S 或 Rh-H 插入，分别形成支链或线性异构体。
• Rhodium-catalyzed hydroborations of allylamine and allylimines¹
  作者：Christopher M Vogels、Paul E O'Connor、Trevor E Phillips、Keith J Watson、Michael P Shaver、Paul G Hayes、Stephen A Westcott

  DOI：10.1139/v01-177

  日期：2001.12.1

  afforded only products arising from hydroboration (RN(Bpin)CH2CH2CH2Bpin, where R = H, Bpin) and hydrogenation (RN(Bpin)CH2CH2CH3). Hydroboration of allylimines (RHC=NCH2CH=CH2, R = Ar) with HBcat occurs initially at the more reactive imine functionality to give unsaturated borylamines (RCH2N(Bcat)CH2CH=CH2). Further reaction with HBcat gives varying amounts of hydroboration products RCH2N(Bcat)CH2CH2CH2Bcat

  儿茶酚硼烷 (HBcat, cat = 1,2-O2C6H4) 和频哪醇硼烷 (HBpin, pin = 1,2-O2C2Me4) 原位铑催化加成到烯丙胺、烯丙胺、2-和 4-乙烯基吡啶中，噻吩亚胺具有使用多核核磁共振波谱检查。尽管烯丙胺 (H2NCH2CH=CH2) 和 HBcat 的反应产生了由竞争性脱氢硼化途径产生的复杂产物分布，但使用铑催化剂将 HBpin 添加到烯丙胺中只能提供硼氢化产生的产物 (RN(Bpin)CH2CH2CH2Bpin，其中 R = H，Bpin ) 和氢化 (RN(Bpin)CH2CH2CH3)。烯丙基亚胺 (RHC=NCH2CH=CH2, R=Ar) 与 HBcat 的硼氢化反应最初发生在更具反应性的亚胺官能团上，得到不饱和硼胺 (RCH2N(Bcat)CH2CH=CH2)。与 HBcat 的进一步反应得到不同量的硼氢化产物 RCH2N(Bcat)CH2CH2CH2Bcat
• Sequential Metal-Free Thermal 1,3-Dipolar Cycloaddition of Unactivated Azomethine Ylides
  作者：Verónica Selva、Elisabet Selva、Pedro Merino、Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01292

  日期：2018.6.15

  The thermal 1,3-dipolar cycloaddition of unactivated azomethine ylides derived from allylamine and aromatic or heteroaromatic aldehydes with maleimides and 1,1- and 1,2-bis(phenylsulfonyl)ethylene affords endo-2,5-trans cycloadducts in moderate to good yields. DFT calculations provide evidence that the diastereoselectivity observed depends on the isomerization between S- and W-ylides according to Curtin-Hammett’s

  烯丙基胺和芳族或杂芳族醛与马来酰亚胺，1，1-和1，2-双（苯磺酰基）乙烯的未活化偶氮甲亚胺基的热1，3-偶极环加成反应可中等至良好地得到内--2,5-反式环加合物产量。DFT计算提供了证据，证明根据Curtin-Hammett原理，观察到的非对映选择性取决于S和W烷基之间的异构化。DFT计算还解释了对于2-吡啶基和2-噻吩基衍生物观察到的不同的非对映异构体比率，其中由于异构化障碍和限速步骤（内酯形成障碍）之间的竞争性，不可能进行异构化。该方法应用于三环凝血酶抑制剂的非对映选择性合成。