2,2,2-trichloroethyl 2-diazoacetate | 60719-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl 2-diazoacetate
• 英文别名: 2-Diazonio-1-(2,2,2-trichloroethoxy)ethen-1-olate
• CAS: 60719-24-6
• 化学式: C₄H₃Cl₃N₂O₂
• 分子量: 217.439
• InChiKey: UCEJHTUEWOGUEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-diazoacetate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到3,4-bis[(2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl]-1,2,5-oxadiazole-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  不含催化剂的丁腈氧化物的形成及其向多元杂环的进一步转化

  摘要：

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04130
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙基 2-溴-乙酸酯 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,2,2-trichloroethyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的重氮乙酸盐和腈产生被苯并三唑和羧酸捕获的腈离子

  摘要：

  已经开发出一种可见光促进的从重氮乙酸盐和腈中产生腈离子的方法。该反应利用重氮乙酸盐的可见光转化为游离卡宾，该游离卡宾可以被腈捕获以产生腈离子，然后对苯并三唑和羧酸进行亲核攻击。该协议为N -imidoylbenzotriazoles 和 diacylglycine 酯提供了一种有效且实用的方法，收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02426

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• β‐Diazocarbonyl Compounds: Synthesis and their Rh(II)‐Catalyzed 1,3 C−H Insertions
  作者：Liyin Jiang、Zhaofeng Wang、Melanie Armstrong、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202015077

  日期：2021.3.8

  of ketone silyl enol ethers with diazomethyl‐substituted hypervalent iodine reagents that gives access to unusual β‐diazocarbonyl compounds. The potential of this unexplored class of diazo compounds for the development of new reactions was demonstrated by the discovery of a rare Rh‐catalyzed intramolecular 1,3 C−H carbene insertion that led to complex cyclopropanes with excellent stereocontrol.

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。
• Synthesis of 2,2,2,‐Trichloroethyl Aryl‐ and Vinyldiazoacetates by Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling
  作者：Liangbing Fu、Jeffrey D. Mighion、Eric A. Voight、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/chem.201700101

  日期：2017.3.8

  An efficient and convenient synthesis of 2,2,2‐trichloroethyl (TCE) aryl‐ and vinyldiazoacetates was achieved by palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions between TCE diazoacetates and aryl or vinyl iodides. The broad substrate scope allows for rapid and facile formation of TCE aryl‐ and vinyldiazoacetates, which recently have emerged as versatile reagents for rhodium‐carbene chemistry.

  通过TCE重氮乙酸酯与芳基或乙烯基碘化物之间的钯催化交叉偶联反应，可以高效，方便地合成2,2,2-三氯乙基（TCE）芳基和乙烯基重氮乙酸酯。广泛的底物范围允许快速简便地形成TCE芳基和乙烯基重氮乙酸酯，最近它们已成为铑卡宾化学的多功能试剂。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Enantioselective C(sp ³ )—H Functionalization <i>via</i> <scp>Carbene‐Induced</scp> Asymmetric Intermolecular C—H Insertion ^†
  作者：Bo Liu、Ming‐Hua Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202100040

  日期：2021.7

  despite remarkable advances in metal-carbene chemistry, transition metal catalysts that are capable of enantioselective intermolecular carbene C—H insertion are mainly constrained to dirhodium(II) and iridium(III)-based complexes. Herein, we disclose a new version of asymmetric carbene C—H insertion reaction with rhodium(I) catalyst. A highly enantioselective rhodium(I) complex-catalyzed C(sp3)—H functionalization

  过渡金属催化的金属-卡宾的 C-H 插入代表了一种出色且强大的 C-H 功能化方法。然而，尽管金属-卡宾化学取得了显着进展，但能够对映选择性分子间卡宾 CH 插入的过渡金属催化剂主要限于基于二铑 (II) 和铱 (III) 的配合物。在此，我们公开了一种新版本的不对称卡宾 CH 插入反应与铑 (I) 催化剂。高度对映选择性的铑 (I) 络合物催化的 C(sp 3)—1,4-环己二烯与α-芳基-α-重氮乙酸酯的H官能化成功开发。通过使用手性双环[2.2.2]-辛二烯作为配体，铑（I）-卡宾诱导的不对称分子间C-H插入在室温下顺利进行，允许获得多种α-芳基-α-环己二烯基乙酸酯和宝石含-diaryl具有良好良好的产率，以对映选择性优良乙酸（高达99％ee）的。此外，该反应的合成效用通过一种新型大麻素 CB 1受体配体的轻松合成得到了强调。这种方法可能为在药物化学中开发可用于治疗的大麻素受体类型配体提供新的机会。
• Iridium(<scp>iii</scp>)-bis(imidazolinyl)phenyl catalysts for enantioselective C–H functionalization with ethyl diazoacetate
  作者：N. Mace Weldy、A. G. Schafer、C. P. Owens、C. J. Herting、A. Varela-Alvarez、S. Chen、Z. Niemeyer、D. G. Musaev、M. S. Sigman、H. M. L. Davies、S. B. Blakey

  DOI：10.1039/c6sc00190d

  日期：——

  the interplay of experimental and computational insights. The reaction is tolerant of a variety of diazoacetate precursors and is found to be heavily influenced by the steric and electronic properties of the substrate. Phthalan and dihydrofuran derivatives are functionalized in good yields and excellent enantioselectivities.

  据报道，使用基于实验和计算见解的相互作用而开发的新型 Ir( III )-双(咪唑啉基)苯基催化剂家族，仅接受受体的金属碳烯进行分子间对映选择性 C-H 官能化。该反应能够耐受多种重氮乙酸盐前体，并且发现该反应很大程度上受到底物的空间和电子性质的影响。苯并呋喃和二氢呋喃衍生物以良好的收率和优异的对映选择性进行官能化。