4-chloro-N-(p-tolyl)aniline | 21648-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloro-N-(p-tolyl)aniline
• 英文别名: 4-chloro-4'-methyldiphenylamine；N-(4-chlorophenyl)-4-methylaniline；4-Chloro-N-(4-methylphenyl)aniline
• CAS: 21648-16-8
• 化学式: C₁₃H₁₂ClN
• 分子量: 217.698
• InChiKey: RQEVUKLMULASCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-(p-tolyl)aniline 在 三氯化铝 、 sulfur 作用下， 生成 3-氯-7-甲基-10H-吩噻嗪
  参考文献：
  名称：

  Sen; Sen Gupta, Journal of the Indian Chemical Society, 1957, vol. 34, p. 413

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硼酸 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 copper diacetate 、 硼酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-chloro-N-(p-tolyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  迭代胺化中硼基的空间拥挤保护基团

  摘要：

  α-羟基甲酰胺和芳基硼酸反应生成芳基恶唑硼烷酮 (Ar-OxB)。在 Ar-OxB 中，α-羟基甲酰胺部分被发现是硼基的良好保护基团。该 Ar-OxB 对于迭代胺化（包括 Chan-Evans-Lam 偶联）非常有效。

  DOI：

  10.1002/chem.202303953

文献信息

• Nickel-Mediated <i>N</i>-Arylation with Arylboronic Acids: An Avenue to Chan–Lam Coupling
  作者：Dushyant Singh Raghuvanshi、Amit Kumar Gupta、Krishna Nand Singh

  DOI：10.1021/ol3021836

  日期：2012.9.7

  An efficient use of NiCl2·6H2O, for the cross-coupling of arylboronic acids with various N-nucleophiles, has been demonstrated. The method is practical and offers an alternative to the corresponding Cu-mediated Chan–Lam process for the construction of the C–N bond.

  已证明有效地使用NiCl 2 ·6H 2 O来使芳基硼酸与各种N-亲核试剂交叉偶联。该方法是实用的，并且为构造C–N键提供了相应的Cu介导的Chan–Lam方法的替代方法。
• Polymer-Supported Copper Complex for C−N and C−O Cross-Coupling Reactions with Aryl Boronic Acids
  作者：Gary C. H. Chiang、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/ol048943e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Immobilization of copper onto modified Wang resin provided a polymer-supported copper catalyst, which is effective in cross-coupling reactions between N- or O-containing substrates and arylboronic acids. The copper catalyst is air stable and can be recycled with minimal loss of activity.

  [反应：见正文]将铜固定在改性的Wang树脂上提供了一种聚合物负载的铜催化剂，该催化剂对含N或O的底物与芳基硼酸之间的交叉偶联反应有效。铜催化剂是空气稳定的，可以在活性损失最小的情况下进行回收。
• Electrochemically Enabled Chan–Lam Couplings of Aryl Boronic Acids and Anilines
  作者：Ryan P. Wexler、Philippe Nuhant、Timothy J. Senter、Zachary J. Gale-Day

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01434

  日期：2019.6.21

  The Chan–Lam reaction remains a highly utilized transformation for C–N bond formation. However, anilines remain problematic substrates due to their lower nucleophilicity. To address this problem, we developed an electrochemically mediated Chan–Lam coupling of aryl boronic acids and amines utilizing a dual copper anode/cathode system. The mild conditions identified have enabled the preparation of a

  Chan-Lam反应仍然是C-N键形成的一种高度利用的转化方法。但是，由于苯胺的亲核性较低，因此它们仍然是有问题的底物。为了解决这个问题，我们利用双铜阳极/阴极系统开发了一种化学介导的芳基硼酸和胺的Chan-Lam偶联。所确定的温和条件使得能够以良好的产率和化学选择性制备多种官能化的联芳基苯胺。
• Visible-Light-Mediated Chan-Lam Coupling Reactions of Aryl Boronic Acids and Aniline Derivatives
  作者：Woo-Jin Yoo、Tatsuhiro Tsukamoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201500074

  日期：2015.5.26

  The copper(II)‐catalyzed aerobic oxidative coupling reaction between aryl boronic acids and aniline derivatives was found to be improved significantly under visible‐light‐mediated photoredox catalysis. The substrate scope of this oxidative Chan–Lam reaction was thus expanded to include electron‐deficient aryl boronic acids as viable starting materials.

  发现在可见光介导的光氧化还原催化下，铜（II）催化的芳基硼酸与苯胺衍生物之间的需氧氧化偶联反应得到了显着改善。因此，这种氧化的Chan–Lam反应的底物范围得以扩大，以包括缺电子的芳基硼酸作为可行的起始原料。
• Mesoionic N-heterocyclic olefin catalysed reductive functionalization of CO₂ for consecutive <i>N</i>-methylation of amines
  作者：Subir Maji、Arpan Das、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d1sc02819g

  日期：——

  N-heterocyclic olefin (mNHO) was introduced as a metal-free catalyst for the reductive functionalization of CO2 leading to consecutive double N-methylation of primary amines in the presence of 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN). A wide range of secondary amines and primary amines were successfully methylated under mild conditions. The catalyst sustained over six successive cycles of N-methylation of secondary

  引入介离子 N-杂环烯烃 (mNHO) 作为无金属催化剂，用于 CO 2的还原官能化，导致伯胺在 9-硼双环[3.3.1]壬烷存在下连续双N-甲基化 (9- BBN）。多种仲胺和伯胺在温和条件下成功甲基化。该催化剂能够持续六个连续的仲胺N-甲基化循环，而不会影响其活性，这鼓励我们检查其对伯胺双N-甲基化的功效。此外，该方法还用于合成两种市售药物分子。通过执行一系列控制反应以及通过单晶 X 射线研究或与 DFT 计算相关的 NMR 光谱研究成功表征活性催化中间体，提出了详细的机械循环。