O-acetyl-2-hydroxy-2-(3-nitrophenyl)acetonitrile | 1207355-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-acetyl-2-hydroxy-2-(3-nitrophenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-(-)-acetoxy-(3-nitro-phenyl)-acetonitrile；[(S)-cyano-(3-nitrophenyl)methyl] acetate
• CAS: 1207355-61-0
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₄
• 分子量: 220.185
• InChiKey: ARCMTJVHTRNBFI-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(3-nitrophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile 在 吡啶 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 O-acetyl-2-hydroxy-2-(3-nitrophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  由新颖樟脑催化醛的对映选择性硅氰化反应衍生的席夫碱 - 钛（IV）配合物

  摘要：

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.03.001

文献信息

• Enzymatic kinetic resolution of racemic cyanohydrins via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Yongli Xie、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.074

  日期：2010.1

  Enzymatic kinetic resolution of a series of aromatic and aliphatic cyanohydrins in organic media has been investigated. The behavior of potential lipases, molecular sieves, acyl reagent, reaction temperature, and organic solvents on the kinetic resolution was studied. The influence of substrate structure, steric, and electronic nature and position of the aryl substituent on the enantioselectivity was

  已经研究了有机介质中一系列芳香族和脂肪族氰醇的酶促动力学拆分。研究了潜在的脂肪酶，分子筛，酰基试剂，反应温度和有机溶剂对动力学拆分的影响。讨论了底物结构，空间和电子性质以及芳基取代基的位置对对映选择性的影响。在优化的反应条件下，大多数研究的化合物均可实现良好的对映选择性。具体地，可以以大于200的动力学对映体比率（E）来分解基板1a，1c，1d，1f，1u。
• Dual Lewis Acid/Lewis Base Catalyzed Acylcyanation of Aldehydes: A Mechanistic Study
  作者：Anna Laurell Nash、Robin Hertzberg、Ye-Qian Wen、Björn Dahlgren、Tore Brinck、Christina Moberg

  DOI：10.1002/chem.201503782

  日期：2016.3.7

  spectroscopy studies, of the Lewis acid–Lewis base catalyzed addition of acetyl cyanide to prochiral aldehydes provides support for a reaction route that involves Lewis base activation of the acyl cyanide with formation of a potent acylating agent and cyanide ion. The cyanide ion adds to the carbonyl group of the Lewis acid activated aldehyde. O‐Acylation by the acylated Lewis base to form the final cyanohydrin

  对路易斯酸-刘易斯碱催化的乙酰氰化物加到手性醛中的机理研究，包括哈米特相关性分析，催化剂组成变化的影响评估和低温NMR光谱学研究等机制，为反应路线提供了支持这涉及酰基氰的路易斯碱活化作用，并形成有效的酰化剂和氰离子。氰离子加到路易斯酸活化的醛的羰基上。由酰化的路易斯碱进行O-酰化反应以形成最终的氰醇酯，然后再将其与钛分解。对于反应活性较低的醛，氰化物的添加是决定速率的步骤，而对于反应活性较高的电子不足的醛，氰化物的添加是快速且可逆的，随后是限速酰化反应。