azido(o-phenylenedioxy)borane | 258331-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: azido(o-phenylenedioxy)borane
• 英文别名: 2-azido-1,3,2-benzodioxaborole；catecholborane azide；borylnitrene
• CAS: 258331-21-4
• 化学式: C₆H₄BN₃O₂
• 分子量: 160.928
• InChiKey: ZJAWGQIKRVGSPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azido(o-phenylenedioxy)borane 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 2-isocyanato-1,3,2-benzodioxaborole
  参考文献：
  名称：

  供体稳定的硼基氮烯：亚乙烯基的高反应性 BN 类似物

  摘要：

  供体原子稳定的硼基硝烯 2-nitreno-1,3,2-benzodioxaborole 4c 的特征在于基质隔离 IR、UV 和 ESR 光谱以及多配置 SCF 和 CI 计算。在 10 K 的固体氩气中分离的相应叠氮化物 6c 的紫外线照射（λ = 254 nm）以高产率产生 4c。4c 中的氧供体原子导致硼基硝烯的三重基态 (|D/hc| = 1.492 cm(-)(1), |E/hc| = 0.004 cm(-)(1))。最低能量单线态 ((1)A(1)) 的能量高 33 kcal mol(-)(1)，与亚乙烯基的基态密切相关。在基质分离的条件下，三重态 4c 对重排为相应的环状亚氨基硼烷具有光化学和热稳定性。4c 的光化学辐照（λ > 550 nm）反而会引起与分子氮的有效反应，躺在附近的矩阵站点，给 6c。类似地，用 CO 捕获 4c 是可能的，并产生相应的异氰酸酯 9c。4c

  DOI：

  10.1021/ja061346y
• 作为产物：
  描述：

  B-氯-1,2-苯二酚硼烷 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 azido(o-phenylenedioxy)borane
  参考文献：
  名称：

  室温下光化学生成的瞬态硼基氮烯对CH键的胺化作用：插入机理和取代基影响的组合实验和理论研究

  摘要：

  具有取代模式的许多叠氮基硼烷衍生自邻苯二酚（3），频哪醇（4a），1,2-二氨基乙烷（4b，c），1,2-乙二硫醇（4d）和1,2,4,5-合成了四羟基苯以及无环二烷氧基物质（5），并且在4c（N，N'-二甲苯基-2-叠氮基1,3,2-二氮杂硼烷）的情况下，也进行了结构表征。叠氮基硼烷在环己烷溶剂中进行光解，以研究生成的硼基氮烯经历分子间CH插入反应的趋势。分子间插入产物的产率范围从非常好（4a）到几乎消失，这取决于叠氮基硼烷的取代。对于许多硼氮化硼，在4 K下在有机玻璃中测量了零场分裂参数D。在[H 12 ]环己烷和[D]的混合物中，测量了4a的小一级动力学同位素效应（k H / k D = 1.35）。12]环己烷表明插入反应是一致的，并涉及硼氮化亚硝的单重态。在CBS-QB3和CCSD（T）/ TZ2P的理论水平上的计算表明，各种各样的硼基氮烯的单重态和三重态的相对能量，甚至它们的最

  DOI：

  10.1021/om300063y

文献信息

• Synthesis and characterization of new azido(o-phenylenedioxy)boranes and azidobicyclononylboranes †
  作者：Wolfgang Fraenk、Tassilo Habereder、Thomas M. Klapötke、Heinrich Nöth、Kurt Polborn

  DOI：10.1039/a907222e

  日期：——

  The boron azides azido(o-phenylenedioxy)borane, (1,2-C6H4O2)B(N3) 1, and azidobicyclononylborane, C16H28NB2(N3) 3, have been prepared by the reaction of the corresponding chloroborane with trimethylsilyl azide. Both reactions were also carried out in the presence of pyridine. The resulting donor–acceptor complexes 1·C5H5N 2 and 3·C5H5N 5 and the boron azides (1, 3) have been characterized by analytical and spectroscopic methods. The molecular structures of 1, 3 and 5 have been confirmed by a single crystal X-ray diffraction study. The formation of 3 has been observed by a low temperature 11B NMR study and a probable mechanism is discussed.

  氮化硼化合物亚硝基（邻二苯氧）硼烷（1,2-C6H4O2）B(N3) 1和氮化双环九烷硼烷C16H28NB2(N3) 3是通过相应的氯硼烷与三甲基硅基氮化物反应制备而成的。这两个反应也在吡啶的存在下进行。得到的给体-受体复合物1·C5H5N 2和3· 5以及氮化硼化合物（1, 3）已通过分析和光谱方法表征。通过单晶X射线衍射研究确认了1、3和5的分子结构。通过低温11B NMR研究观察到了3的形成，并讨论了可能的机制。
• The Reaction of CO ₂ with a Borylnitrene: Formation of an 3‐Oxaziridinone
  作者：Virinder Bhagat、Julia Schumann、Holger F. Bettinger

  DOI：10.1002/anie.202105171

  日期：2021.10.18

  The reaction of a borylnitrene with carbon dioxide is studied under cryogenic matrix isolation conditions. Photogenerated CatBN (Cat=catecholato) reacts with CO2 under formation of the cycloaddition product CatBNCO2, a 3-oxaziridinone derivative, after photoexcitation (>550 nm). The product shows Fermi resonances between the CO stretching and ring deformation modes that cause unusual 13C and 18O isotopic

  研究了低温基质隔离条件下硼基氮烯与二氧化碳的反应。光致CatBN（Cat=儿茶酚）在光激发（>550 nm）后与CO 2反应形成环加成产物CatBNCO 2 ，​​一种3-氧杂氮丙啶酮衍生物。该产品显示了 CO 拉伸和环变形模式之间的费米共振，导致不寻常的13 C 和18 O 同位素位移。 3-氧氮杂环丙烷酮的计算分析表明，这种环状氨基甲酸酯的张力小于 α-内酯或 α-内酰胺。
• Insertion into dihydrogen employing the nitrogen centre of a borylnitrene
  作者：Holger F. Bettinger、Matthias Filthaus、Patrik Neuhaus

  DOI：10.1039/b817270f

  日期：——

  A borylnitrene, accessible from the corresponding azide by UV photolysis in a solid D2 matrix at 3 K, inserts into D2 upon visible light irradiation under cryogenic conditions.

  在 3 K 的固体 D2 基质中，通过紫外线光解可以从相应的叠氮化物中获得一种硼硝基烯，在低温条件下用可见光照射后，这种硼硝基烯会插入 D2 中。
• Metal-Free Conversion of Methane and Cycloalkanes to Amines and Amides by Employing a Borylnitrene
  作者：Holger F. Bettinger、Matthias Filthaus、Holger Bornemann、Iris M. Oppel

  DOI：10.1002/anie.200705936

  日期：2008.6.9