(E)-1-benzyloxy-3-iodo-2-propene | 84666-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-benzyloxy-3-iodo-2-propene
• 英文别名: (E)-(((3-iodoallyl)oxy)methyl)benzene；[(E)-3-iodoprop-2-enoxy]methylbenzene
• CAS: 84666-33-1
• 化学式: C₁₀H₁₁IO
• 分子量: 274.101
• InChiKey: KOAIGOMANVLEJS-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.574±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(hept-1-enyl)cyclohexanone 、 (E)-1-benzyloxy-3-iodo-2-propene 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.52h， 生成 trans-(E)-3-(benzyloxymethyl)-4-pentylcyclodec-5-enone
  参考文献：
  名称：

  Elimination of Butylcycloheptylprodigiosin as a Known Natural Product Inspired by an Evolutionary Hypothesis for Cyclic Prodigiosin Biosynthesis

  摘要：

  The cyclic prodigiosins are an important family of bioactive natural products that continue to be the subject of numerous structural, synthetic, and biosynthetic studies. In particular, the structural assignments of the isomeric cyclic prodigiosins butylcycloheptylprodigiosin (BCHP) and streptorubin B have been the cause of significant confusion. Herein, we report detailed studies regarding the electron impact (El) mass spectra of synthetic BCHP and streptorubin B that have allowed us to distinguish the two compounds in the absence of quality historical isolation NMR data. On the basis of these fragmentation differences, the status of BCHP as a natural product is challenged. The proposed mechanism of fragmentation is supported by the El mass spectra of synthetic pentyl-chain analogues of BCHP and streptorubin B, X-ray crystallography, and DFT calculations. Elimination of BCHP from the prodigiosin family supports a proposed evolutionary hypothesis for the surprising biosynthesis of cyclic prodigiosins.

  DOI：

  10.1021/np400531b
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 Schwartz's reagent 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 (E)-1-benzyloxy-3-iodo-2-propene
  参考文献：
  名称：

  半氢化合成环状烯基硅氧烷：(Z)-烯基多烯的立体定向路线

  摘要：

  环状烯基硅氧烷是通过炔基硅烷的半氢化来合成的，该反应以前因立体选择性差而受到困扰。这些硅烷可以在数克规模上合成，经过 Hiyama-Denmark 偶联，得到生物活性天然产物中发现的 ( Z )-烯基多烯基序。硅烷的环大小至关重要：五元环状硅氧烷在无氟条件下也会偶联，而它们的六元同系物则不会，从而在该结构基序内实现正交性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403255

文献信息

• Highly Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of 3,6′‐Bisboryl‐ <i>anti</i> ‐1,2‐oxaborinan‐3‐enes: An Entry to Enantioenriched Homoallylic Alcohols with A Stereodefined Trisubstituted Alkene
  作者：Jichao Chen、Evangelos Miliordos、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202006420

  日期：2021.1.11

  The three boryl groups in the products are properly differentiated and can undergo a variety of chemoselective transformations to produce enantioenriched homoallylic alcohols with a stereodefined trisubstituted alkene.

  开发了Cu催化的1,1-双硼基-1,3-丁二烯的区域，非对映体和对映选择性碳硼化反应，可生成对映体富集的3,6'-双硼基-抗-1,2-氧杂硼烷-3-烯。DFT计算表明，初始二烯1,2- borocupration形成3 η-烯丙基铜作为最稳定的中间体。但是，随后的醛加成反应通过更反应性的α，α-双硼烷基叔烯丙基铜物种在Curtin-Hammett的控制下进行，从而提供具有高对映选择性的产品。产物中的三个硼烷基经过适当区分，可以进行多种化学选择性转化，以生成具有立体定义的三取代烯烃的对映体富集的均烯丙基醇。
• Stereospecific Iron-Catalyzed Carbon (sp²)–Carbon (sp²) Cross-Coupling of Aryllithium with Vinyl Halides
  作者：Peng Chen、Zhi-Yong Wang、Xiao-Shui Peng、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01318

  日期：2021.6.4

  We present herein an efficient synthetic protocol involving iron-catalyzed cross-coupling of organolithium compounds with vinyl halides as key coupling partners. More than 30 examples were obtained with moderate to good yields and high stereoselectivities. The practicality of this method is evidenced by a gram-scale synthesis. In addition, a preliminary mechanistic investigation was also performed

  我们在此提出了一种有效的合成方案，涉及有机锂化合物与乙烯基卤化物作为关键偶联伙伴的铁催化交叉偶联。获得了 30 多个具有中等至良好产率和高立体选择性的实例。克级合成证明了该方法的实用性。此外，还进行了初步的机械调查。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling Reaction between Aryl(Heteroaryl) Iodides and Tricyclopropylbismuth: Expedient Access to Aryl Cyclopropylketones
  作者：Emeline Benoit、Julien Dansereau、Alexandre Gagnon

  DOI：10.1055/s-0036-1590832

  日期：2017.12

  The carbonylative cross-coupling reaction between aryl and heteroaryl iodides and tricyclopropylbismuth is reported. The reaction is catalyzed by (SIPr)Pd(allyl)Cl, a NHC-palladium(II) catalyst, operates under 1 atm of carbon monoxide and tolerates a wide range of functional groups. The use of lithium chloride was found to provide higher yields of the desired aryl cyclopropylketones. The conditions

  报道了芳基和杂芳基碘化物与三环丙基铋之间的羰基化交叉偶联反应。该反应由 (SIPr)Pd(烯丙基)Cl 催化，这是一种 NHC-钯 (II) 催化剂，在 1 个大气压的一氧化碳下运行，并能耐受多种官能团。发现使用氯化锂可提供更高产率的所需芳基环丙基酮。该条件也适用于碘代烯烃的羰基化交叉偶联，以提供相应的烯基环丙基酮。
• Stereoselective Csp ³ −Csp ² Cross‐Couplings of Chiral Secondary Alkylzinc Reagents with Alkenyl and Aryl Halides
  作者：Juri Skotnitzki、Alexander Kremsmair、Daniel Keefer、Ye Gong、Regina Vivie‐Riedle、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201910397

  日期：2020.1.2

  We report palladium-catalyzed cross-coupling reactions of chiral secondary non-stabilized dialkylzinc reagents, prepared from readily available chiral secondary alkyl iodides, with alkenyl and aryl halides. This method provides α-chiral alkenes and arenes with very high retention of configuration (dr up to 98:2) and satisfactory overall yields (up to 76 % for 3 reaction steps). The configurational stability

  我们报告了手性仲非稳定的二烷基锌试剂的钯催化交叉偶联反应，该试剂由易于获得的手性仲烷基碘与烯基和芳基卤化物制备。该方法提供的α-手性烯烃和芳烃具有很高的构型保留率（dr高达98：2）和令人满意的总收率（3个反应步骤高达76％）。确定了这些手性不稳定的二烷基锌试剂的构型稳定性，并在25°C下超过了数小时。进行DFT计算以合理化催化循环中的立体保留。此外，在绝对立体化学的控制下，交叉偶联反应用于倍半萜（S）-和（R）-姜黄素的有效全合成中。
• Preparation of iodoallylic alcohols via hydrostannylation: spectroscopic proof of structures
  作者：Michael E. Jung、Lynn A. Light

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87725-4

  日期：——

  Hydrostannylation of propargylic alcohols and ethers affords either the E- or Z-β-tributylstannylallylic alcohols and ether as the major products by the use of excess stannane or acetylenic compound, respectively; europium shift studies in the high field 1H NMR spectra are used to establish the stereochemistry.

  炔丙醇和醚的氢化锡烷基化通过分别使用过量的锡烷或炔属化合物分别提供E-或Z-β-三丁基锡烯丙基烯丙醇和醚作为主要产物。高场1 H NMR光谱中的shift位移研究用于建立立体化学。