(±)-1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyranone | 138435-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (±)-1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyranone
• 英文别名: 1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyran-6-one；1,3-dimethyl-6H-naphtho[2,1-c]chromen-6-one；1,3-dimethylnaphtho[2,1-c]chromen-6-one
• CAS: 138435-72-0
• 化学式: C₁₉H₁₄O₂
• 分子量: 274.319
• InChiKey: WNACBTKCPVDYFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyranone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到1,3-dimethyl-2-bromo-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  芳炔阻转异构体的对映特异性生成和捕获反应

  摘要：

  已证明存在具有邻近反应性三键的联芳基立体轴的对映体富集的芳炔阻转异构体。这些反应中间体很容易就地生产，并且可以以对映特异性方式进行标准的芳炔环加成化学反应。值得注意的是，本文中的芳炔阻转异构体允许实际合成小纳米石墨烯，以及一些嵌入受控绝对构型的立体轴的三苯乙烯和蒽衍生物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08218
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2-(dibromomethyl)naphthalene 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 silver nitrate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 (±)-1,3-dimethyl-6H-benzo[b]naphtho[1,2-d]pyranone
  参考文献：
  名称：

  借氢和动力学动力学拆分联芳基化合物的对映体选择性氧化还原中性胺化反应

  摘要：

  我们在此报告了一种新颖的对芳基化合物的新型对苯二酚选择性氧化还原中性胺化反应，该反应是由手性铱配合物和非手性布朗斯台德酸的协同催化下的借入氢和动态动力学拆分级联触发的。该方案具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并允许以高至高收率和高至优异的对映选择性快速组装轴向手性联芳基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201711126

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Atropoenantioselective Synthesis of Axial Biaryls via Reductive Amination and Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Donghui Guo、Jianwei Zhang、Bei Zhang、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02785

  日期：2018.10.5

  via a cascade transfer hydrogenation and dynamic kinetic resolution strategy is described. This protocol features broad substrate scope and good functional group tolerance and allows the rapid assembly of axially chiral biaryls in good to high yields with high to excellent enantioselectivities. In addition, such structural motifs may have potential applications in enantioselective catalysis as chiral

  描述了通过级联转移氢化和动态动力学拆分策略，空前的钌催化的烷基胺对醛的对苯二酸选择性还原胺化反应。该方案具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并允许以高至高收率和高至优异的对映选择性快速组装轴向手性联芳基。另外，这样的结构基序可以作为手性配体或催化剂在对映选择性催化中具有潜在的应用。
• Design and Synthesis of Chiral<i>oxa</i>-Spirocyclic Ligands for Ir-Catalyzed Direct Asymmetric Reduction of Bringmann’s Lactones with Molecular H₂
  作者：Gen-Qiang Chen、Bi-Jin Lin、Jia-Ming Huang、Ling-Yu Zhao、Qi-Shu Chen、Shi-Peng Jia、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b03642

  日期：2018.7.5

  synthesis include the construction of the all-carbon quaternary center at an early stage, a key double intramolecular SNAr step to introduce the spirocycles and the feasibility of operating on >100 g scale. Both enantiomers of O-SPINOL can be easily accessed through optical resolution with l-proline by control of the solvent. The chiral tridentate ligand O-SpiroPAP derived from O-SPINOL has been successfully

  我们在此提出了一种简便且无柱的合成路线，用于合成结构独特的氧杂-螺环二酚，称为 O-SPINOL。该合成的特点包括在早期构建全碳四元中心、引入螺环的关键双分子内 SNAr 步骤以及在 >100 g 规模上操作的可行性。O-SPINOL 的两种对映异构体都可以通过控制溶剂的 l-脯氨酸光学拆分轻松获得。衍生自 O-SPINOL 的手性三齿配体 O-SpiroPAP 已成功合成并应用于在温和反应条件下铱催化的桥联联芳基内酯的不对称氢化，以优异的产率和对映选择性（高达 99 % 产率和 >99% ee）。
• CuH-Catalyzed Atropoenantioselective Reduction of Bringmann’s Lactones via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Le’an Hu、Yao Zhang、Gen-Qiang Chen、Bi-Jin Lin、Qing-Wen Zhang、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01907

  日期：2019.7.19

  a broad substrate scope and good functional group tolerance and allows the rapid assembly of various valuable axially chiral biaryls in good to high yields (up to 92% yield) with high to excellent enantioselectivities (up to 96% ee). Moreover, this report represents a rare example that a carbonyl group of esters is reduced under homogeneous asymmetric CuH catalysis.

  已经公开了经由动态动力学拆分的CuH催化的Bringmann内酯的促熵还原选择性还原。该方案具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并允许以高到高的收率（高达92％的收率）以及高到出色的对映选择性（高达96％ee）快速组装各种有价值的轴向手性联芳基。此外，该报告代表了一个罕见的例子，即酯的羰基在均相不对称CuH催化下被还原。
• Dynamic Kinetic Resolution of Biaryl Lactones via a Chiral Bifunctional Amine Thiourea-Catalyzed Highly Atropo-enantioselective Transesterification
  作者：Chenguang Yu、He Huang、Xiangmin Li、Yueteng Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b03609

  日期：2016.6.8

  A solution to the unmet synthetic challenge of achieving highly atropo-enantioselective transesterification of Bringmann's lactones has been realized, employing a chiral bifunctional amine thiourea as promoter. The synergistic activation of the lactones and alcohols/phenols by the respective thiourea and amine groups is crucial for achieving the highly enantioselective, high-yielding dynamic kinetic

  使用手性双官能胺硫脲作为促进剂，实现了对Bringmann 内酯的高度atropo-enantioselective 酯交换的未满足的合成挑战的解决方案。相应的硫脲和胺基团对内酯和醇/酚的协同活化对于实现高对映选择性、高产率的动态动力学拆分过程至关重要。该协议在温和的反应条件下提供了具有广泛底物范围的高光学纯、轴向手性联芳化合物。
• Resolution of racemic carboxylic acid derivatives by Ti-TADDOLate mediated esterification reactions—A general method for the preparation of enantiopure compounds
  作者：Dieter Seebach、Georg Jaeschke、Konstanze Gottwald、Keiji Matsuda、Roberto Formisano、David A Chaplin、Matthias Breuning、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00456-0

  日期：1997.6

  transfer of an alkoxide ligand from the chiral ligand sphere of Ti-TADDOLates 1 to cyclic carboxylic acid derivatives is described. The kinetic resolution of dioxolanones, azlactones and biaryl lactones by the Ti-TADDOLates affords, after recrystallization, ester products in highly enantioenriched form (er ≥ 97:3). The enantiomer-differentiating ring-opening of a chiral cyclic anhydride by a Ti-TADDOLate

  描述了路易斯酸介导的醇盐配体从Ti-TADDOLates 1的手性配体球到环状羧酸衍生物的转移。Ti-TADDOLates可以动力学拆分二恶唑酮，氮杂内酯和联芳基内酯，重结晶后可得到高度对映体富集形式的酯产物（er≥97：3）。Ti-TADDOLate可以使手性环酐的对映异构体开环反应高度对映选择性地产生两个结构异构体。