2-benzyl-3-(dimethylamino)-2-methyl-2H-azirine | 114234-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-3-(dimethylamino)-2-methyl-2H-azirine
• 英文别名: 2-Benzyl-3-(dimethylamino)-2-methyl-2H-azirin；2-benzyl-2,N,N-trimethyl-2H-azirin-3-amine；2-benzyl-N,N,2-trimethyl-2H-azirin-3-amine；3-benzyl-N,N,3-trimethylazirin-2-amine
• CAS: 114234-21-8
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂
• 分子量: 188.272
• InChiKey: KZVLRXRRPYMBOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-3-(dimethylamino)-2-methyl-2H-azirine 在 2,4-双(对甲苯基硫代)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-苄基-4-甲基-2-苯基-1,3-噻唑-5-硫酮
  参考文献：
  名称：

  2,4-双（4- methylpheylthio）-1,3,2λ 5，4λ 5 -dithiadiphosphetan -2,4- dithion：恩波的Neues REAGENS祖尔Schwefelung冯Ñ，Ñ -disubstituierten Amiden

  摘要：

  2,4-双（4-甲基苯硫基）-1,3,2λ 5，4λ 5 -dithiadiphosphetane -2,4-二硫酮：一种新的用于试剂的硫杂化Ñ，Ñ二取代酰胺

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700412
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-phenylpropanoyl chloride 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-benzyl-3-(dimethylamino)-2-methyl-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  Radikalische Cyclisierungen von Alkenyl-substituierten 4,5-Dihydro-1,3-thiazol-5-thiolen †

  摘要：

  烯基取代的4,5-二氢-1,3-噻唑-5-硫醇的自由基环化

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720425

文献信息

• 14-Membered cyclodepsipeptides with alternating β-hydroxy and α-amino acids by cyclodimerization
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Roland Kunz、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.002

  日期：2006.2

  cyclodimer 10. In all cases, when starting with racemic material, only the trans-substituted cyclodepsipeptides were isolated. Simple molecular modeling revealed that the formation of the cyclodimer is thermodynamically slightly more favorable than that of the cyclomonomer. The proposal that cyclodimer formation is preferred because of the presence of intramolecular H-bonds could not be confirmed by X-ray

  描述了在“直接酰胺环化”（DAC）条件下1型β-羟基酰胺的环二聚（孪生）。尽管其他偶联方法也可得出中等结果，但通过DAC可获得最佳收率，环二聚体10可达88％。在所有情况下，当从外消旋物质开始时，仅分离出反式取代的环二肽。简单的分子模型表明，环二聚体的形成在热力学上比环聚单体的形成稍微更有利。由于分子内氢键的存在，优选形成环二聚体的提议不能通过X射线晶体学证实。还研究了取代基在氨基酸和羟基酸部分中的影响。结果表明，仅当羟基酸部分被α，α-二取代时，环二聚作用才成功。
• Synthesis of Aib-containing cyclopeptides via the ‘azirine/oxazolone method’
  作者：Ingeborg Dannecker-Dörig、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1135/cccc2009017

  日期：——

  The cyclic pentapeptide cyclo[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly], containing three α,α-disubstituted α-amino acids, was prepared by cyclization of H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH with diphenyl phosporazidate (DPPA) in 60% yield. The synthesis of the linear precursor was performed by using the ‘azirine/oxazolone method’, in which the α,α-disubstituted α-amino acids were introduced by coupling of the corresponding amino or peptide acid with a 2,2-disubstituted 3-amino-2H-azirine. Whereas the cyclization of an analogous hexapeptide afforded the cyclopeptide in 42% yield, the corresponding tetrapeptide yielded a 1:2 mixture of the monomeric and dimeric cyclopeptide. In the case of the tripeptide H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH, the cyclization with DPPA led to the dimeric cyclohexapeptide exclusively.

  五肽环肽[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly]，含有三个α，α-二取代α-氨基酸，通过H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH与二苯基膦酸酐（DPPA）的环化反应以60%的产率制备。线性前体的合成是通过使用“环丙烯/噁唑酮方法”进行的，其中α，α-二取代α-氨基酸是通过相应氨基酸或肽酸与2,2-二取代3-氨基-2H-环丙烯的偶联引入的。类似的六肽环化反应得到的环肽产率为42%，相应的四肽产生单体和二聚体环肽的1:2混合物。在三肽H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH的情况下，与DPPA的环化反应仅产生二聚体环六肽。
• A Ring Enlargement from Seven- to Ten-Membered-Ring sulfonamide derivatives
  作者：Alexander S. Orahovats、Svetoslav S. Bratovanov、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790420

  日期：1996.6.26

  (Scheme 2). The structure of this novel ten-membered ring-enlargement product was established by X-ray crystallography (Fig.). Under more vigorous conditions (refluxing dichloroethane), 5a was formed together with the isomeric 6a, both in low yield. The 3-(dimethylamino)-2H-azirines 1b and 1c reacted sluggishly to give the two isomeric ring-enlargement products of type 5 and 6 in yields of 24–29% and 2–4%

  3-（二甲基氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮基（1a）与4,5-二氢-7,8-二甲氧基-1,2-苯并噻唑啉-3-一1,1-二氧化物（4）在室温下于二恶烷中以64％的产率得到相应取代的4 H -1,2,5-苯并噻二氮杂-6- 1，1-二氧化物5a（方案2）。这种新颖的十元环扩大产物的结构是通过X射线晶体学确定的（图）。在更剧烈的条件下（回流二氯乙烷），以低收率形成了5a和异构体6a。3-（二甲基氨基）-2 H-叠氮基1b和1c反应迟钝，得到两种5型和6型异构体扩环产物，产率分别为24-29％和2-4％（表1）。2，2-二甲基-3-（N-甲基-N-苯基氨基）-2 H-叠氮基（1d）的反应性更低，仅在65°下与MeCN中的4反应。在这些条件下，除了大量分解产物外，仅形成了痕量的5d和6d。在空间拥挤的1e处未观察到环扩大，该1e在C（2）处带有一个异丙基。
• Synthesis of conformationally restricted cyclic pentadepsipeptides via direct amide cyclization
  作者：Kristian N Koch、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00091-6

  日期：2001.3

  containing four α,α-disubstituted α-amino acids, the pentapeptides 13, were synthesized starting with β-hydroxy acids 5 via the ‘azirine/oxazolone method’. The cyclic depsipeptides 14 were formed via ‘direct amide cyclization’ and the influence of several factors on this cyclization was investigated in the following way: (a) using the same composition of α,α-disubstituted α-amino acids, but changing

  2,2-二取代的2 H -azirin-3-amines 6（3-amino-2 H -azirines）被用作制备16元环状二肽14的α，α-二取代的α-氨基酸的结构单元14。经由“叠氮基/恶唑酮法”以β-羟基酸5为起点合成了包含四个α，α-二取代的α-氨基酸的线性前体五肽13。环状二肽14通过“直接酰胺环化”形成，并通过以下方式研究了几种因素对该环化的影响：（a）使用相同组成的α，α-二取代α-氨基酸，但改变了它们在肽中的各自位置链; （b）在肽链中使用不同的C端α，α-二取代的α-氨基酸；（c）使用不同的β-羟基酸；（d）使用不同的肽非对映异构体。
• Synthesis of Enniatin-like Cyclic Depsipeptidesvia ‘Direct Amide Cyclization’
  作者：Peter Köttgen、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690069

  日期：2006.4

  The synthesis of several 18-membered cyclodepsipeptides with an alternating sequence of α,α-disubstituted α-amino acids and α-hydroxy acids (compounds 14a–14e) is described. The ring closure via macrolactonization was accomplished by treatment of a diluted suspension of the corresponding linear precursors 12a–12e in toluene with HCl gas, i.e., the so-called ‘direct amide cyclization’. The incorporation

  描述了几种具有交替排列的α，α-二取代的α-氨基酸和α-羟基酸（化合物14a – 14e）的18元环二肽的合成方法。通过将相应的线性前体12a - 12e在甲苯中的稀悬浮液用HCl气体处理，即所谓的“直接酰胺环化” ，可以完成大环内酯化的闭环反应。所述的并入α，α二取代的α -氨基酸达到经由该“氮杂环丙烯/恶唑酮方法”与2 ħ类型6和9的-azirin-3-胺作为结构单元。通过X射线晶体学确定环状二肽14a的结构。