(E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate | 200191-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
• 英文别名: (E)-2-(1-methyl-3-phenyl-allyl)malonic acid dimethyl ester；rac-(E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate；(E)-dimethyl (4-phenyl-3-buten-2-yl)malonate；(E)-dimethyl (1-styrylethyl)propanedioate；Dimethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate；Dimethyl-1-[(E)-styryl]ethyl malonate；Methyl 2-(methoxycarbonyl)-3-methyl-5-phenylpent-4-enoate；dimethyl 2-[(E)-4-phenylbut-3-en-2-yl]propanedioate
• CAS: 200191-40-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: FQUOZEVDJXQKDV-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (E)-3-methyl-5-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Reimer, American Chemical Journal, 1907, vol. 38, p. 233

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylbut-2-yn-1-ol 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed propargylic vs. allylic alkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00371a018

文献信息

• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Gold(I)-Catalyzed [2 + 2]-Cycloaddition of Allenenes
  作者：Michael R. Luzung、Pablo Mauleón、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja075412n

  日期：2007.10.1

  A cationic phosphinegold(I)-catalyzed intramolecular [2 + 2]-cycloaddition between an allene and an alkene to form alkylidene−cyclobutanes is described. Additionally, the reported cycloisomerization reaction provides access to enantioenriched bicyclo-[3.2.0] structures using chiral biarylphosphinegold(I) complexes as catalysts.

  描述了阳离子膦金 (I) 催化的丙二烯和烯烃之间的分子内 [2 + 2]-环加成形成亚烷基-环丁烷。此外，报道的环异构化反应提供了使用手性联芳基膦金 (I) 配合物作为催化剂获得对映体富集的双环-[3.2.0] 结构的途径。
• Molybdenum(0) and tungsten(0) catalysts with enhanced reactivity for allylic substitution: regioselectivity and solvent effects †
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1039/b100903f

  日期：——

  have been developed as pre-catalysts for allylic substitution with β-dicarbonyl nucleophiles. These complexes are reduced in situ to Mo(0) and W(0) catalytic species 30a,b and 31a,b by excess of NaH, employed to generate sodiomalonate nucleophiles, or by DIBAL-H. 1,3-Dioxolane and 1,4-dioxane, when used as solvents, substantially accelerate the reaction. These new catalysts exhibit “traditional” Mo regiochemistry

  已开发出双核Mo（II）和W（II）配合物28a，b和29a，b作为用β-二羰基亲核试剂进行烯丙基取代的预催化剂。这些络合物通过过量的NaH原位还原为Mo（0）和W（0）催化物种30a，b和31a，b，或用于DIBAL-H，该NaH用于生成磺基丙二酸酯亲核试剂。当用作溶剂时，1，3-二氧戊环和1，4-二氧六环大大促进了反应。这些新的催化剂表现出“传统的”区域化学，即，亲核攻击优先发生在取代度更高的碳上（5  →  9 ; 37  →  38），除非像香叶烷基那样，另外一个因素（例如与烯丙基亲电试剂的另一个部分进一步配位）会参与（41）型基板（32或33  →  36）。
• Synthesis and Reactivity of Chiral, Wide‐Bite‐Angle, Hybrid Diphosphorus Ligands
  作者：Christine Fee Czauderna、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Christian Müller、Jarl Ivar van der Vlugt、Dieter Vogt、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/ejic.201301255

  日期：2014.4

  wide-bite-angle, mixed-donor ligands, they were screened in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation as well as Rh-catalyzed hydrogenation and hydroformylation reactions. The ligands give 100% conversion and low-to-moderate enantioselectivity in the allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate and cyclohexyl-2-enyl acetate with dimethyl malonate. In the hydroformylation of styrene, good conversion and

  已经开发了针对具有二苯醚骨架的膦-亚磷酸酯配体和膦-亚膦酸酯配体的有效和模块化合成方法。膦-亚磷酸酯配体通过两步协议从 2-溴-2-甲氧基二苯醚中获得。膦-亚膦酸酯配体是在四步合成方案中制备的，该方案涉及一种新型的、不对称的二苯醚衍生的膦-磷二酰胺作为关键构建块。对具有膦-亚磷酸酯或膦-亚膦酸酯配体的 Pt-II 复合物的结构研究表明这些配体系统严格顺式配位。合成气下 Rh 配合物的高压 NMR 光谱研究表明存在 Rh(H)(CO)(2)(PP) 的两种 ea 异构体。这种混合物的存在得到了高压红外光谱研究的进一步支持。为了对这些新型、宽咬合角、混合供体配体的活性和选择性进行基准测试，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化以及 Rh 催化的氢化和加氢甲酰化反应中对它们进行了筛选。在 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯和环己基-2-烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基烷基化反应中，配体提供了 100%
• Iron-catalyzed allylic alkylation
  申请人：Plietker Bernd

  公开号：US20070049770A1

  公开（公告）日：2007-03-01

  A method for performing an iron-catalyzed allylic alkylation includes the preparation of a reaction mixture obtainable from (i) an allylic substrate with the structural element C═C—C—X, wherein X comprises a leaving group that represents a carbonate, (ii) an active Fe(-II) catalyst complex, (iii) at least one ligand, (iv) at least one solvent, and (v) a nucleophile or pronucleophile.

  进行铁催化的烯丙基烷基化方法包括制备反应混合物，该混合物可由以下成分获得：（i）具有结构元素C═C—C—X的烯丙基底物，其中X代表表示碳酸酯的脱离基团，（ii）活性Fe(-II)催化剂复合物，（iii）至少一种配体，（iv）至少一种溶剂，以及（v）亲核试剂或原核试剂。