[Fc][B(C₆F₅)₄] | 135348-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Fc][B(C₆F₅)₄]
• 英文别名: [Cp₂Fe][B(C₆F₅)₄]；[FeCp₂][B(C₆F₅)₄]；ferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate；cyclopenta-1,3-diene;iron(3+);tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 135348-57-1
• 化学式: C₁₀H₁₀Fe*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 865.079
• InChiKey: ZOQTTWHVFAIRPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fc][B(C₆F₅)₄] 、 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有正交开关的多刺激响应 [3] 二氧杂磷杂二茂铁

  摘要：

  “双开关”：报道了新型氧化还原活性和质子敏感膦配体及其金属配合物。捐赠能力可以通过质子化或氧化正交和可逆地切换。在 Rh 催化的氢化硅烷化中的应用表明，它们影响转化率和/或产物分布。

  DOI：

  10.1002/chem.202101969
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 四(五氟苯基)硼酸锂与乙醚的化合物 在 FeCl₃ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [Fc][B(C₆F₅)₄]
  参考文献：
  名称：

  操纵电解质介质对（Fulvalendiyl）dirhodium配合物有利的单电子或二电子氧化途径

  摘要：

  在不同的电解质介质中，已经研究了具有通过富戊二烯基（Fv）二价键连接的具有两个含Rh的两个部分的三种化合物的阳极氧化。继综合方法的溶剂的操作和支持电解质（Barriere的，F。;盖革，WE J.化学会会志。，出版中），Δ È 1/2的值（Δ Ë 1/2 = ë 1/ 2（2）-将中性化合物的连续单电子氧化成相应的双键的E 1/2（1））进行更改，以有利于或不利于混合价中间体的歧化。在Rh 2 Fv（CO）4（1）和Rh 2的Fv（CO）2（μ-DPPM）（2）[的Fv = C 10 ħ 8，DPPM =双（二苯基膦基）甲烷]，取代了[PF 6 ] -支持电解质阴离子与[B（C 6 F 5）] -在CH 2中， Cl 2的伏安图从单个两电子波（具有“倒置” E 1/2电位）变为两个截然不同的“正常”单电子波。在Rh 2 Fv（COD）2（3的情况下，COD = C 8 H 12），同时更改溶剂和支持电解质，以将ΔE

  DOI：

  10.1021/om051101e
• 作为试剂：
  描述：

  C₄₂H₄₉NNiP₂SSi^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 在 [Fc][B(C₆F₅)₄] 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₄₂H₅₀NNiP₂SSi
  参考文献：
  名称：

  通过镍 (III)-NH2 自由基偶联形成肼

  摘要：

  参与 N-N 键形成的M(NH x ) 中间体是氨氧化 (AO) 催化的核心，这是一种最终利用氨 (NH 3 ) 作为替代燃料来源的技术。虽然已经提出将末端酰胺物质 (M-NH 2 ) 同源偶联以形成肼 (N 2 H 4 )，但明确定义的例子尚无先例。在此，我们讨论了 Ni III -NH 2物种的生成和电子结构，该物种经历了双分子偶联以生成 Ni II 2 (N 2 H 4 ) 配合物。这种肼加合物可以进一步氧化成结构上不寻常的 Ni2 (N 2 H 2 ) 种；这会在 NH 3存在下释放 N 2，从而为 Ni 介导的 AO 建立合成循环。通过两个金属中心之间的 NH 2耦合形成H 2 N-NH 2的氧化还原负载分布为使用地球上丰富的晚期第一排金属进行 AO 催化提供了一种有吸引力的策略。

  DOI：

  10.1002/anie.202013119

文献信息

• Synthetic, spectroscopic, structural, and electrochemical investigations of ferricenium derivatives with weakly coordinating anions: ion pairing, substituent, and solvent effects
  作者：Firoz Shah Tuglak Khan、Amy L. Waldbusser、Maria C. Carrasco、Hadi Pourhadi、Shabnam Hematian

  DOI：10.1039/d1dt01192h

  日期：——

  the nature of the substituents on the cyclopentadienyl (Cp) ligands displays a more significant impact on the metal–ligand separations (Fe⋯Ct) in the oxidized species than in their neutral analogs. Our 1H-NMR measurements corroborate that in the neutral ferrocene derivatives, electron-donating ring substitutions lead to a greater shielding of the ring protons while electron-withdrawing groups via induction

  一种简便而有效的策略来产生一系列ferricenium络合物轴承或者供电子或制备吸电子取代基与弱配位阴离子，例如[B（C 6 ˚F 5）4 ] -或的SbF 6 -被报道。使用红外（IR）和核磁共振（NMR）光谱以及单晶X射线晶体学和电化学测量，对这些系统在溶液和固态中的基态电子结构进行了彻底研究。六种缺电子的二茂铁衍生物的X射线结构特别受关注，因为迄今为止只有少数（〜5）种此类衍生物在结构上得到了表征。比较中性和氧化衍生物的结构数据表明，环戊二烯基（Cp）配体上取代基的性质对氧化物种中的金属-配体分离（Fe⋯Ct）的影响比对中性类似物的影响更大。 。我们的1H-NMR测量结果证实，在中性二茂铁衍生物中，给电子的环取代导致对环质子的更大屏蔽，而通过感应的吸电子基团对附近的环质子进行屏蔽。但是，顺磁性三氧化二铁衍生物的数据表明，这种取代行为更为复杂，并且从根本上是相反的，这在我们的结构研究中
• Intramolecular Hydrogen Bonding Enhances Stability and Reactivity of Mononuclear Cupric Superoxide Complexes
  作者：Mayukh Bhadra、Jung Yoon C. Lee、Ryan E. Cowley、Sunghee Kim、Maxime A. Siegler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.8b04671

  日期：2018.7.25

  , cupric-superoxo) complexes, as the first and/or key reactive intermediates in (bio)chemical Cu-oxidative processes, including in the monooxygenases PHM and DβM, have been systematically stabilized by intramolecular hydrogen bonding within a TMPA ligand-based framework. Also, gradual strengthening of ligand-derived H-bonding dramatically enhances the [(L)CuII(O2•-)]+ reactivity toward hydrogen-atom

  [(L)CuII(O2•-)]+（即铜-超氧）配合物，作为（生物）化学铜氧化过程（包括单加氧酶 PHM 和 DβM）中的第一个和/或关键反应中间体，已被通过基于 TMPA 配体的框架内的分子内氢键系统地稳定。此外，配体衍生的氢键的逐渐增强显着增强了 [(L)CuII(O2•-)]+ 对酚 OH 键的氢原子夺取 (HAA) 的反应性。超氧配合物及其叠氮类似物 [(L)CuII(N3-)]+ 的光谱特性也会随着配体氢键能力的变化而系统地变化。
• Homoleptic Tris-Diphosphine Re(I) and Re(II) Complexes and Re(II) Photophysics and Photochemistry
  作者：Jeramie J. Adams、Navamoney Arulsamy、B. Patrick Sullivan、Dean M. Roddick、Amelia Neuberger、Russell H. Schmehl

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01395

  日期：2015.12.7

  tris-homoleptic diphosphine complexes [(PP)3Re]+ (PP = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe), 1,2-bis(diethylphosphino)ethane (depe), bis(dimethylphosphino)methane (dmpm), bis(diphenylphosphino)methane (dppm), Me2PCH2PPh2, 1,3-bis(dimethylphosphino)propane (dmpp), or 1,2-bis(dimethyl-phosphino)benzene (dmpb)) were achieved by single-pot reactions exploiting the reducing potential of the phosphines when

  已证明[（dmpe）3 Re] 2+（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）的配体到金属的电荷转移态（LMCT）是强氧化剂（E 0（Re 2+ * / Re +）= 2.61 V（相对于标准甘汞电极）。传统上，这种配合物是通过非平凡的路线以低收率制备的，而通过优化一般配合物[（PP）3 Re] 2+（PP =螯合二膦）的基态和发射能性质，却取得了很少的进展。膦改性。改进的Re（I）三亲二膦配合物[（PP）3 Re] +的合成（PP = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe），1,2-双（二乙基膦基）乙烷（depe），双（二甲基膦基）甲烷（dmpm），双（二苯基膦基）甲烷（dppm），Me 2 PCH 2 PPH 2，1,3-双（二甲基膦基）丙烷（DMPP），或1,2-双（二甲基膦基）苯（dmpb））通过单罐反应时与反应利用膦的还原电位达到1，2-二氯苯中的Re V氧配合物在160–180°C下。[（PP）3
• One-Electron Oxidations of the Methyldiphenylphosphonium Cyclopentadienylide Complexes M(η⁵-C₅H₄PMePh₂)(CO)₃ (M = Cr, Mo, W):  Formation and Dimerization of the 17-Electron, Metal-Centered Radicals [M(η⁵-C₅H₄PMePh₂)(CO)₃]⁺
  作者：John H. Brownie、Michael C. Baird、Derek R. Laws、William E. Geiger

  DOI：10.1021/om700688p

  日期：2007.11.1

  Electrochemical oxidations of the group 6 metal complexes M(η5-C5H4PMePh2)(CO)3 (M = Cr (1), Mo (2), W (3)) occur via one-electron processes at potentials that are highly positive of the values previously observed for the analogous 18-electron anions [M(η5-C5H5)(CO)3]-. A value of +0.44 V was determined for the electronic effect of the R = [PMePh2]+ group compared to R = H in a C5H4R ligand, making

  第6族金属的电化学氧化络合物M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3（M =铬（1），MO（2），W（3））经由电位单电子过程发生具有高度正先前为类似于18-电子阴离子[M（η观察到的值的5 -C 5 H ^ 5）（CO）3 ] - 。与C 5 H 4中的R = H相比，R = [PMePh 2 ] +组的电子效应确定为+0.44 VR配体，使其成为已知的最强吸电子取代基之一。在实验确定的氧化电位和观察的基础上，该氧化物质是长寿命的，散装氧化1，2，和3通过[FeCp 2 ] [B（C 6 ˚F 5）4 ]中进行，以得到结晶的，二聚产物[M（η 5 -C 5 H ^ 4 PMePh 2）（CO）3 ] 2 [B（C 6 ˚F 5）4 ] 2（M 2 = CR（1 22+），MO（2 2 2+）和W（3 2 2+））。它们经分离后分析纯，并通过IR（固态和溶液）和NMR（1
• Octaboraneyl [Ni(H)(diphosphine)₂]⁺ Complexes: Exploiting Phosphine Ligand Lability for Hydride Transfer to an [NAD]⁺ Model
  作者：Joseph A. Zurakowski、Moulika Bhattacharyya、Denis M. Spasyuk、Marcus W. Drover

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03409

  日期：2021.1.4

  Ligand design represents a central tenet of synthetic chemistry, wherein simple modification can lead to major differences in reactivity. Herein, we describe the preparation of two bis(diphosphino)nickel(II) hydride complexes that contain eight pendant boranes in their secondary coordination sphere, [Ni(H)(P2BR4)2]+ (R = Cy or Mes; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl). Divergent reactivity of the cyclohexyl

  配体设计代表了合成化学的核心原则，其中简单的修饰会导致反应性的重大差异。在这里，我们描述了在其二级配位域[Ni（H）（P 2 B R 4）2 ] +（R = Cy或Mes的两个双（二膦基）镍（II）氢化物配合物的制备； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。强调了环己基类似物对[NAD] +模型，即3-乙酰基-N-苄基溴化吡啶鎓（[BNAcP] Br）的不同反应性。而[Ni（H）（P 2 B Cy 4）2 ] +经历快速的氢化物转移，相关物质[Ni（H）（dnppe）2 ] + [dnppe = 1,2-双（二-正丙基膦基）乙烷]和加合物[Ni（H）（P 2 B Cy 4）2（DMAP）8 ] +（DMAP ＝ 4- N，N-二甲基氨基吡啶）没有这种反应性。这种加硼烷的氢化镍（II）与其“全烷基”表亲区分开来，并为设计用于氢化物转移的[Ni（H）（diphosphine）2 ] +试剂提供了未来的机会。