(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuH | 1416903-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuH
• 英文别名: [(2,6-bis(4-tert-butylphenyl)pyridine(-2H))AuH]
• CAS: 1416903-97-3
• 化学式: C₂₅H₂₈AuN
• 分子量: 539.471
• InChiKey: ZWQWKDNMRPLQSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuH 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 12.34h， 生成 [(2,6-bis(4-tert-butylphenyl)pyridine(-2H))AuI]
  参考文献：
  名称：

  热稳定的氢化金（III）：合成，反应性和还原性缩合反应，可形成金（II）配合物

  摘要：

  追求金：提出了第一个热稳定的氢化金（III）[（C N C）* AuH]。它经历了与烯丙基的区域选择性插入，生成了金（III）乙烯基络合物，并与[（C N C）* AuOH]还原缩合到了空气稳定的Au II产品[（C N C）* 2 Au 2 ]，并带有短的非桥金–金债券。

  DOI：

  10.1002/anie.201206468
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis(4-tBuC6H3)2pyridine dianion)AuCl 、 lithium aluminium tetrahydride 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到(2,6-(C₆H₃Bu^t)₂pyridine)AuH
  参考文献：
  名称：

  带有金（III）氢化物的立体和区域选择性炔烃加氢金属化

  摘要：

  发现氢化金（III）络合物[（C ^ N ^ C）AuH]对内部和末端炔烃的加氢强化作用是由自由基介导的，并通过意想不到的双核外球机理进行，从而干净地形成反插入产物。诸如偶氮二异丁腈之类的自由基前体导致速率急剧增加。DFT计算支持拟议的激进机制，具有很低的激活障碍，并排除了单核机制的替代方案。这些炔烃水合反应对Z-乙烯基异构体的形成具有高度的区域和立体特异性，在大多数情况下Z / E比率> 99：1。

  DOI：

  10.1002/anie.201607522

文献信息

• Hydride Transfer to Gold: Yes or No? Exploring the Unexpected Versatility of Au⋅⋅⋅H−M Bonding in Heterobimetallic Dihydrides
  作者：Luca Rocchigiani、Wim T. Klooster、Simon J. Coles、David L. Hughes、Peter Hrobárik、Manfred Bochmann

  DOI：10.1002/chem.202000016

  日期：2020.7.2

  [Au(DMAP)2]+ (DMAP=p‐dimethylaminopyridine) affords the C2‐symmetric [Au(κ‐H2WCp2)2]+ (5 ). The Dalphos complex 4 can be protonated to give the bicationic adduct 4 H, showing AuI⋅⋅⋅H+−N hydrogen bonding. The gold(III) Lewis acid [(C^N−CH)Au(C6F5)(OEt2)]+ binds Cp2WH2 to give an Au‐H‐W σ‐complex. By contrast, the pincer species [(C^N^C)Au]+ adds Cp2WH2 by a purely dative W→Au bond, without Au⋅⋅⋅H interaction

  在联合的实验和计算研究中，探索了从CP 2 MH 2（M = Zr，W）到金（I）和金（III）配合物的配位和H-转移的潜力。[（L）的Au] +阳离子再用CP反应2 WH 2得到[（L）的Au（κ 2 -H 2 WCP 2）] +（L = IPR（1），环状（烷基）（氨基）卡宾（2） ，PPH 3（3）和Dalphos-ME（4）[IPR = 1,3-双（二异丙基苯基）imidazolylidene; Dalphos-ME =二（1-金刚烷基）-2-（二甲基氨基）苯基膦]，而[Au（DMAP）2] +（DMAP = p二甲基氨基吡啶），得到c ^ 2 -对称[金（κ-H 2 WCP 2）2 ] +（5）。复杂的Dalphos  4可被质子化，得到加合物bicationic 4 H，示出的Au我⋅⋅⋅H + -N氢键。金（III）路易斯酸[[（C ^ N-CH）Au（C 6 F 5）（OEt
• Isocyanide insertion into Au–H bonds: first gold iminoformyl complexes
  作者：Julio Fernandez-Cestau、Luca Rocchigiani、Anna Pintus、Raquel J. Rama、Peter H. M. Budzelaar、Manfred Bochmann

  DOI：10.1039/c8cc06409a

  日期：——

  Isocyanides insert into gold(III)–hydrogen bonds to give the first examples of gold iminoformyl complexes. The reaction is initiated by catalytic amounts of radicals; DFT calculations indicate that this is an equilibrium reaction driven forward by isocyanide in sufficient excess to trap the Au(II) intermediate.

  异氰化物插入到金（III）-氢键中，给出了金亚氨基甲酰基络合物的第一个实例。该反应是由催化量的自由基引发的。DFT计算表明，这是由过量过量的异氰化物推动以捕获Au（II）中间体的平衡反应。
• Unlocking Structural Diversity in Gold(III) Hydrides: Unexpected Interplay of <i>cis</i>/<i>trans</i>-Influence on Stability, Insertion Chemistry, and NMR Chemical Shifts
  作者：Luca Rocchigiani、Julio Fernandez-Cestau、Isabelle Chambrier、Peter Hrobárik、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/jacs.8b04478

  日期：2018.7.5

  reacts with (C^C)AuCl(py) to give [(C^C)Au(H)Cl]−, whereas (C^C)AuH(PR3) undergoes phosphine displacement, generating the dihydride [(C^C)AuH2]−. Monohydrido complexes hydroaurate dimethylacetylene dicarboxylate to give Z-vinyls. (C^N^C)Au pincer complexes give the first examples of gold(III) bridging hydrides. Stability, reactivity and bonding characteristics of Au(III)–H complexes crucially depend on the

  报道了新家族的稳定或至少光谱可观察的氢化金（III）配合物的合成，包括阴离子顺式氢氯化物、氢芳基和顺式二氢化物配合物。 (C^C)AuCl(PR3) 和 LiHBEt3 之间的反应提供了金 (III) 膦氢化物 (C^C)AuH(PR3) 的第一个例子（R = Me、Ph、对甲苯基；C^C = 4， 4'-二叔丁基联苯-2,2'-二基）。确定了 (C^C)AuH(PMe3) 的 X 射线结构。 LiHBEt3 与 (C^C)AuCl(py) 反应生成 [(C^C)Au(H)Cl]−，而 (C^C)AuH(PR3) 发生磷化氢置换，生成二氢化物 [(C^C) )AuH2]−。一氢络合氢金酸二甲酯乙炔二羧酸酯得到Z-乙烯基。 (C^N^C)Au 钳形配合物给出了金 (III) 桥接氢化物的第一个例子。 Au(III)-H 配合物的稳定性、反应性和成键特性很大程度上取决于顺式和反式影响之间的相互作用。值得注意的是，这些新的金