1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1,4,7-Tritert-butyl-1,4,7-triazonane
• 化学式: C₁₈H₃₉N₃
• 分子量: 297.528
• InChiKey: GUEGAWKSOKUHCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) trifluoromethanesulfonate acetonitrile disolvate 、 1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  拟四面体端氧铁 (IV) 配合物：CH 键氧化反应中的机械混杂性

  摘要：

  S= 2 氧代铁 (IV) 物种在非血红素铁加氧酶的催化循环中充当反应中间体。迄今为止已知的少数可用合成S = 2 Fe IV = O 配合物通常仅限于三角双锥体，很少为八面体几何形状。在此，我们描述了由空间要求高的 1,4,7-三叔丁基-1,4,7-三氮杂环壬烷配体支持的S =2 伪四面体 Fe IV =O 配合物2的生成和表征。配合物2是氢原子夺取 (HAA) 反应中非常有效的氧化剂，具有较大的非经典氘动力学同位素效应，表明氢隧道效应的贡献。对于空间阻碍的底物，直接的 HAA 受到阻碍，并且替代的氧化异步质子耦合电子转移机制占主导地位，这在非血红素氧铁社区中是独一无二的。高反应性和相似的光谱参数使2成为牛磺酸双加氧酶 ( TauDJ ) 生物氧化铁 (IV) 中间体的最佳电子和功能模型之一。

  DOI：

  10.1002/anie.202015896
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(叔丁基氨基)乙烷 在 sodium carbonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  1,4,7-Triazacyclononane Ligands Bearing Tertiary Alkyl Nitrogen Substituents

  摘要：

  The first synthesis of 1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane ((t)Bu(3)tacn) and its adamantyl analog Ad(3)tacn are described. Cr-II, Mn-II, Fe-II, Co-II, Ni-II, and Cu-I compounds of (t)Bu(3)tacn are reported: the steric properties of this ligand enforce four-coordinate geometries except in the case of five-coordinate Cr-II, enabling design of pseudotetrahedral compounds bearing this tridentate redox-inert ancillary ligand.

  DOI：

  10.1021/ic402626p

文献信息

• Synthesis and Catalytic Reactivity of a Dicopper(II) μ-η²:η²-Peroxo Species Supported by 1,4,7-Tri-<i>tert</i>-butyl-1,4,7-triazacyclononane
  作者：Gregory J. Karahalis、Arumugam Thangavel、Bryant Chica、John Bacsa、R. Brian Dyer、Christopher C. Scarborough

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02205

  日期：2016.2.1

  O2-derived CunO2 adducts are attractive targets for aerobic oxidation catalysis because of their remarkable reactivity, but oxidation of the supporting ligand limits catalytic turnover. We report that tBu3tacn (1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane) supports a dicopper(II) μ-η2:η2-peroxo species with the highest solution stability outside of an enzyme. Decomposition of this species proceeds

  O 2衍生的Cu n O 2加合物由于其显着的反应性而成为有氧氧化催化的有吸引力的目标，但支持配体的氧化限制了催化转化。我们报告，吨卜3 TACN（1,4,7-三-叔丁基- 1,4,7-三氮杂环壬烷）支持亚铜（II）μ-η 2：η 2个μ-过氧物种具有最高的溶液稳定性外一种酶。该物质的分解在不氧化t Bu 3的情况下进行tacn配体。描述了在室温或室温以上的无添加剂催化需氧氧化反应，突出了需氧铜催化中氧化稳健的配体的潜力。
• Enzyme-inspired catalysts with high activity and selectivity for oxidative polymerization of 2-phenylphenol
  作者：Akiyuki Nakano、Vivek S. Raut、Naoki Asao、Akane Ando、Kiyoshi Fujisawa、Hideyuki Higashimura

  DOI：10.1039/d3cy00170a

  日期：——

  Enzyme-inspired copper catalysts having 1,4,7-triazacyclonones substituted at the nitrogen atoms with tBu group(s) have been developed for the regioselective oxidative polymerization of 2-phenylphenol. These in situ prepared catalysts remarkably accelerated the polymerization to produce regioregular poly(2-phenylphenylene oxide). The polymer obtained by using the catalyst with one or two tBu group(s) exhibited

  已开发出在氮原子上被t Bu 基团取代的 1,4,7-三氮杂环酮的酶启发铜催化剂，用于 2-苯基苯酚的区域选择性氧化聚合。这些原位制备的催化剂显着加速了聚合反应，生成立体规则的聚(2-苯基苯醚)。使用具有一个或两个t Bu基团的催化剂获得的聚合物比通过先前缺乏t Bu基团的酶模型催化剂合成的聚合物表现出更高的数均分子量和更窄的分子分布，尽管一定量催化过程中发生自由基偶联的三吨卜群。酶催化催化将通过与酶模型催化中形成的侧过氧化物络合物不同的端过氧化物络合物进行，从而实现短反应时间和高分子量。因此，通过溶剂浇铸本聚合物形成了独立薄膜，据报道该聚合物表现出超低介电常数和高热稳定性，因此，它有望作为即将到来的第六代技术中的绝缘聚合物。
• CATALYST FOR OXIDATIVE POLYMERIZATION OF FLUOROPHENOL, METHOD OF OXIDATIVE POLYMERIZATION OF FLUOROPHENOL, AND POLY(OXYFLUOROPHENYLENE) DERIVATIVE
  申请人：JAPAN SCIENCE AND TECHNOLOGY CORPORATION

  公开号：EP1160267B1

  公开（公告）日：2004-08-04
• US6689919B1
  申请人：——

  公开号：US6689919B1

  公开（公告）日：2004-02-10
• 1,4,7-Triazacyclononane Ligands Bearing Tertiary Alkyl Nitrogen Substituents
  作者：Arumugam Thangavel、Marika Wieliczko、John Bacsa、Christopher C. Scarborough

  DOI：10.1021/ic402626p

  日期：2013.11.18

  The first synthesis of 1,4,7-tri-tert-butyl-1,4,7-triazacyclononane ((t)Bu(3)tacn) and its adamantyl analog Ad(3)tacn are described. Cr-II, Mn-II, Fe-II, Co-II, Ni-II, and Cu-I compounds of (t)Bu(3)tacn are reported: the steric properties of this ligand enforce four-coordinate geometries except in the case of five-coordinate Cr-II, enabling design of pseudotetrahedral compounds bearing this tridentate redox-inert ancillary ligand.